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    一種聚對苯二甲酸乙二醇酯的成核劑及其制備方法技術

    技術編號:8796700 閱讀:301 留言:0更新日期:2013-06-13 03:12
    本發明專利技術屬于高分子材料技術領域,具體為聚對苯二甲酸乙二醇酯的成核劑及其制備方法。本發明專利技術以聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)兩嵌段共聚物為原料,經過水解、鹽化以及提純制得聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)兩嵌段共聚物的離聚物。聚苯乙烯嵌段可以在PET熔體中形成微相分離,從而為PET結晶提供晶核;同時,聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)嵌段與PET具有較好的相容性,可以降低結晶表面能,從而提高PET的結晶溫度、加快結晶速率。此外,在添加成核劑的同時添加增塑劑如壬二酸二辛酯,可以進一步提高PET鏈段的運動速度,從而加快晶體的生長速度。本發明專利技術制備方法簡單,操作方便,效益高,成本低,適用于工業化生產。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術屬于高分子材料
    ,具體涉及適用于聚對苯二甲酸乙二醇酯的成核劑及制備方法。
    技術介紹
    聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)作為一種熱塑性通用塑料,可分為非工程塑料級和工程塑料級。非工程塑料級主要用于纖維、飲料瓶、片材、耐烘烤食品容器等,工程塑料級主要用于汽車、電子電器、機械工業等。PET的長期使用溫度可達120°C,在較高的溫度范圍內具有優良的物理機械性能,如沖擊強度高、耐摩擦、剛性高、硬度大、尺寸穩定、電絕緣性能好,不溶于絕大多數有機溶劑和無機酸,因此PET的應用非常廣泛。PET分子鏈上的C=O基團降低了分子鏈的對稱性,主鏈上的苯環增加了 PET分子的剛性,使得分子鏈段運動變慢,從而降低了 PET結晶速率,使其在注塑成型時加工困難、模具溫度高、生成周期長,限制了 PET在工程塑料領域的應用。因此,提高結晶速率成為PET工程化改性的關鍵技術之一。為了改進PET的結晶性能,一般采用共聚、共混及添加成核劑等方法。共聚法主要指在PET酯化過程中共聚1,4_ 丁二醇,1,3_丙二醇,對羥基苯甲酸等單體,但是這種方法操作工藝復雜,不易于工業化。共混法主要是PET與PBT、PC、PA、PLA、聚烯烴等共混改善PET的結晶性能,但是共混法不易找到合適的增容劑。添加成核劑法操作工藝簡單,目前,全球幾十個廠家在生產PET工程塑料,基本都是通過加入成核劑來改性PET,提高PET的結晶性能。由于低分子的羧酸鹽作為成核劑時會引起聚酯降解,因此,高分子離聚物已經成為重要的PET成核劑。
    技術實現思路
    本專利技術目的是 提供一種適用于聚對苯二甲酸乙二醇酯的成核劑及其制備方法。本專利技術目提供的適用于聚對苯二甲酸乙二醇酯的成核劑,為聚苯乙烯_b-聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)兩嵌段離聚物,聚苯乙烯嵌段可以在PET熔體形成微相分離,為PET結晶提供晶核;聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)嵌段可以PET末端的羥基進行反應,使得該成核劑與PET具有較好的相容性,從而使得嵌段離聚物起到異相成核的作用,從而大幅度提高PET初始結晶溫度和熔融結晶溫度,加快PET的結晶速率。本專利技術提供的聚對苯二甲酸乙二醇酯的成核劑,即聚苯乙烯-b_聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)兩嵌段離聚物,其結構通式如下所示:本文檔來自技高網...

    【技術保護點】
    一種聚對苯二甲酸乙二醇酯的成核劑,其特征在于為聚苯乙烯?b?聚(苯乙烯?alt?馬來酸酐)兩嵌段離聚物,其結構通式如下所示:????????????????????????????????????????????????M:為Na+,?K+,?Ba2+或?Ca2+堿性陽離子,m的取值范圍為50~300,n的取值范圍為30~100。2013100762528100001dest_path_image002a.jpg

    【技術特征摘要】
    1.一種聚對苯二甲酸乙二醇酯的成核劑,其特征在于為聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)兩嵌段離聚物,其結構通式如下所示:2.根據權利要求1所述的成核劑制備方法,其特征在于具體步驟如下: (1)聚苯乙烯_b-聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)兩嵌段共聚物的合成 一步法:將苯乙烯,馬來酸酐與雙硫代苯甲酸枯基酯和偶氮二乙丁腈按摩爾比為2000: (50^100):2:1的比例混合,加入到反應瓶中,在氮氣氛圍中于6(T65°C反應,控制反應時間為Γ12小時,合成出不同分子量的聚苯乙烯嵌段;控制加入馬來酸酐與苯乙烯的投料比例:1:2(Tl:40,以調控聚苯乙烯-alt-馬來酸酐嵌段的分子量;產物經大量甲醇沉淀過濾,用THF溶解-甲醇沉淀方式純化兩次;在5(T60°C真空烘箱干燥12 24小時,得到聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)兩嵌段共聚物; PS-RAFT法:將苯乙烯與雙硫代苯甲酸枯基酯和偶氮二乙丁腈按摩爾比為2000:(2^3): I混合,加入到反應瓶中,在氮氣氛圍中于6(T65°C反應,控制反應時間為6 24小時,合成出不同分子量的大分子PS-RAFT試劑;產物純化同一步法;在5(T60°C真空烘箱干燥12 24小時,得到干燥的PS-RAFT試劑;將苯乙烯、馬來酸酐、PS-RAFT試劑和偶氮二乙丁腈按照摩爾比(50(Γ1000): (500^1000):2:1的比例與溶劑混合加入到反應瓶中,在氮氣的氛圍中于6(T65°C反應,控制反應時間15mirTlh,以調節苯乙烯_alt_馬來酸酐嵌段的分子量;粗產物純化方法同一步法;在5(T60°C真空烘箱干燥12 24小時,得到聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯-alt-馬來酸酐)兩嵌段共聚物; SMA-RAFT法:將苯乙烯、馬來酸酐、雙硫代苯甲酸枯基酯和偶氮二乙丁腈按照摩爾比為(50(Γ1000): (500^1000):2:1比例與溶劑混合加入到反應瓶中,在氮氣的保護下于6(T6...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:唐萍邢士理
    申請(專利權)人:復旦大學
    類型:發明
    國別省市:

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