一種二聚酸型聚酯多元醇的制備方法技術

本發明專利技術提供了一種二聚酸型聚酯多元醇的制備方法，屬油脂化學中酯化聚合技術領域，其以二元酸的長鏈二聚酸和二元醇為主要原料，在有機催化劑的作用及氮氣保護下進行酯化聚合反應，進一步真空脫水，脫單體，獲得酸價小于1mgKOH／g，數均分子量1300～3000的不同規格型號的二聚酸型聚酯多元醇。本發明專利技術具有工藝操作容易、產品得率高、產品質量穩定、操作費用低的特點。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及。屬油脂化學工業綜合利用領域。
技術介紹
常規聚酯多元醇產品如聚己二酸一丁二醇酯、聚己二酸一乙二醇酯制成的產品在抗水解、抗氧化、抗紫外分解等方面存在不足，影響了在耐低溫彈性體、防腐漆、海上涂料等有特殊要求聚氨酯工業中的應用。
技術實現思路
本專利技術的目的是改變聚酯多元醇的的結構，改善聚酯多元醇的綜合性能。為此，本專利技術提供了。本專利技術提供的二聚酸型聚酯多元醇的制備方法，為利用二元酸單元和二元醇單元進行聚合反應，得到含有二元酸共聚單元和二元醇共聚單元的二聚酸型聚酯多元醇，(I) 二元酸單元包括:(a) 10-100摩爾份二聚酸，和(b) 0-90摩爾份二元酸，(2) 二元醇單元為105-300摩爾份。優選地，`( I) 二元酸單元包括:(a) 25-100摩爾份二聚酸，和(b) 0-75摩爾份二元酸，(2) 二元醇單元為115-200摩爾份。優選地，所述的二聚酸是指妥兒油二聚酸、棉油二聚酸、豆油二聚酸、玉米胚芽油二聚酸、葵花籽油二聚酸和菜籽油二聚酸中的一種或多種。所述二聚酸可以為普通商品二聚酸、高純二聚酸或氫化二聚酸。最好為高純二聚酸或氫化二聚酸。優選地，所述的二元酸為脂肪族二元酸和/或芳香族二元酸，所述脂肪族二元酸為二聚酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸和十四碳二酸中的一種或多種，所述芳香族二元酸為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸中的一種或多種。最好分別為對苯二甲酸和己二酸。優選地，所述的二元醇為新戊二醇、乙二醇、丙二醇、乙基丁基丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、3-甲基戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇和二聚醇中的一種或多種。最好為新戊二醇或二乙二醇。優選地，所述的二元酸共聚單元的總摩爾數與二元醇共聚單元的總摩爾數之比為1:1.15-2。優選地，所述聚合反應使用有機催化劑，所述有機催化劑為氯化亞錫、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯和二月桂酸二丁基錫中的一種或多種，有機催化劑用量為15-500PPm。較佳為50-350PPm，進一步優選為 100_150PPm。優選地，該方法包括以下步驟，加入反應物料，開啟攪拌與加熱升溫，氮氣保護，當物料溫度升到135-145°C時，開始出水，此時控制升溫速度，溫升速率20-25°C /h，使生成的水逐漸蒸出，當物料溫度升到160 170°C時，保溫反應1.5-2.5h，繼續緩慢升溫至195-205°C反應，然后，關閉氮氣，開啟真空泵，減壓抽真空，控制真空度680-760mmHg，徐徐升溫至220-230°C，保持反應2.5-3.5h左右，取樣測定酸價小于ImgKOH / g以下，反應結束，徐徐降溫到140-160°C，破真空出料。優選地,所述的真空度控制在700-750mmHg,最好為730---740mmHg。所述的酸價優選為 0.40.9mgK0H / g，最好為 0.50.7mgK0H / g。本專利技術還涉及所述的方法制備的二聚酸型聚酯多元醇的應用，該應用為所述多元醇作為涂料、膠粘劑、彈性體或泡沫塑料的制備原料。二聚酸是天然油脂不飽和脂肪酸的聚合產物，具有毒性低、來源廣泛且可再生等特點。由于二聚酸含有兩個羧基和二個較大的非極性烴基，其高度的分支結構和36個碳原子構成的長碳鏈使得其擁有了非結晶性、高度的柔軟性和超強的憎水性。將其引人高聚物分子結構可以賦予它們特殊的性質，因而成為合成高分子的理想原料。二聚酸型聚酯多元醇具有非常好的耐水解性，很好的耐延伸強度，柔韌性，很好的初期粘接強度，很好的抗熱氧化性，較好的展色性，特別是對低表面張力的底材具有非常好的粘接強度和附著力。二聚酸聚酯多元醇和二聚酸改性聚酯多元醇具有非常好的性能，可廣泛用于涂料，膠粘劑，皮革涂飾，織物涂層，木材，彈性體，泡沫塑料等多個行業。本專利技術具有工藝操作容易、產品得率高、產品質量穩定、操作費用低的特點。具體實施例方式實例一，在帶有溫度計，機械攪拌器，冷凝器和氮氣通入管的四口燒瓶中加入高純二聚酸496g，己二酸496g，新戊二醇567g，加催化劑二月桂酸二丁基錫0.2g，開啟攪拌與加熱升溫，徐徐升溫，攪拌速度控制300n/min，系統氮氣保護微正壓在1050Pa，當物料溫度升到140°C時，開始出水，此時控制升溫速度，溫升速率20250C /h，使生成的水逐漸蒸出，當物料溫度升到160 170°C時，保溫反應2h左右，繼續緩慢升溫至200°C反應，然后，關閉氮氣，開啟真空泵，減壓抽真空，控制真空度740mmHg,徐徐升溫至225°C,保持反應3h左右，取樣測定酸價小于ImgKOH / g以下，反應結束，徐徐降溫到150°C，破真空出料。獲得酸價0.73mgK0H / g，羥價57mgK0H / g，淡黃色透明，數均分子量2000的二聚酸型聚酯多元醇。實例二，在帶有溫度計，機械攪拌器，冷凝器和氮氣通入管的四口燒瓶中加入高純二聚酸496g,己二酸496g, 二乙二醇578g,加催化劑鈦酸四丁酯0.1g,開啟攪拌與加熱升溫，徐徐升溫，攪拌速度控制300n/min，系統氮氣保護微正壓在1050Pa，當物料溫度升到140°C時，開始出水，此時控制升溫速度，溫升速率20250C /h，使生成的水逐漸蒸出，當物料溫度升到160 170°C時，保溫反應2h左右，繼續緩慢升溫至200°C反應，然后，關閉氮氣，開啟真空泵，減壓抽真空，控制真空度740mmHg,徐徐升溫至225°C,保持反應3h左右，取樣測定酸價小于ImgKOH / g以下，反應結束，徐徐降溫到150°C，破真空出料。獲得酸價0.68mgK0H / g，羥價57mgK0H / g，淡黃色透明，數均分子量2000的二聚酸型聚酯多元醇。實例三，在帶有溫度計，機械攪拌器，冷凝器和氮氣通入管的四口燒瓶中加入高純二聚酸560g，二聚醇1070g，加催化劑鈦酸四丁酯0.lg，開啟攪拌與加熱升溫，徐徐升溫，攪拌速度控制300n/min，系統氮氣保護微正壓在1050Pa，當物料溫度升到140°C時，開始出水，此時控制升溫速度，溫升速率20250C /h，使生成的水逐漸蒸出，當物料溫度升到160 170°C時，保溫反應2h左右，繼續緩慢升溫至200°C反應，然后，關閉氮氣，開啟真空泵，減壓抽真空，控制真空度740mmHg，徐徐升溫至225°C，保持反應3h左右，取樣測定酸價小于ImgKOH / g以下，反應結束，徐徐降溫到150°C，破真空出料。獲得酸價0.98mgK0H /g，輕價71mgK0H / g,淡黃色透明，數均分子量1700的二聚酸型聚酯多元醇。實例四，在帶有溫度計，機械攪拌器，冷凝器和氮氣通入管的四口燒瓶中加入高純二聚酸840g，新戊二醇208g，加催化劑月桂酸二丁基錫0.2g，開啟攪拌與加熱升溫，徐徐升溫，攪拌速度控制300n/min，系統氮氣保護微正壓在1050Pa，當物料溫度升到140°C時，開始出水，此時控制升溫速度，溫升速率2025V /h，使生成的水逐漸蒸出，當物料溫度升到160 170°C時，保溫反應2h左右，繼續緩慢升溫至200°C反應，然后，關閉氮氣，開啟真空泵，減壓抽真空，控制真空度740mmHg，徐徐升溫至225°C，保持反應3h左右，取樣測定酸價小于ImgKOH / g本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種二聚酸型聚酯多元醇的制備方法，該方法為利用二元酸單元和二元醇單元進行聚合反應，得到含有二元酸共聚單元和二元醇共聚單元的二聚酸型聚酯多元醇，其特征在于，（1）二元酸單元包括：（a）10?100摩爾份二聚酸，和（b）0?90摩爾份二元酸，（2）二元醇單元為105?300摩爾份。

【技術特征摘要】
1.一種二聚酸型聚酯多元醇的制備方法，該方法為利用二元酸單元和二元醇單元進行聚合反應，得到含有二元酸共聚單元和二元醇共聚單元的二聚酸型聚酯多元醇，其特征在于， (1)二元酸單元包括: (a)10-100摩爾份二聚酸，和 (b) 0-90摩爾份二元酸， (2)二元醇單元為105-300摩爾份。2.如權利要求1所述的二聚酸型聚酯多元醇，其特征在于 (1)二元酸單元包括: (a)25-100摩爾份二聚酸，和 (b)0-75摩爾份二元酸， (2)二元醇單元為115-200摩爾份。3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的二聚酸是指妥兒油二聚酸、棉油二聚酸、豆油二聚酸、玉米胚芽油二聚酸、葵花籽油二聚酸和菜籽油二聚酸中的一種或多種。4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的二元酸為脂肪族二元酸和/或芳香族二元酸，所述脂肪族二元酸為二聚酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸和十四碳二酸中的一種或多種，所述芳香族二元酸為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸中的一種或多種。5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的二元醇為新戊二醇、乙二醇、丙二醇、乙基丁基丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇和二聚醇中的...

【專利技術屬性】
技術研發人員：鐘民強，徐建彬，
申請(專利權)人：江蘇永林油脂化工有限公司，
類型：發明
國別省市：