本發明專利技術涉及鈷-氨基酸配合物催化劑、制備方法及其應用，涉及過渡金屬配位聚合物技術領域。配合物化學式為：[Co(L-pasp)2]·3H2O(I)和[Co(D-pasp)2]·3H2O(II)其中pasp=N-(2-吡啶甲基)-L(D)-天冬氨酸陰離子配體。配合物I的制備工藝采用鈷鹽和N-(2-吡啶甲基)-L-天冬氨酸作為反應原料；配合物II的制備工藝采用鈷鹽和N-(2-吡啶甲基)-D-天冬氨酸作為反應原料；在常溫揮發條件下反應得到晶態材料。本發明專利技術配合物催化劑樣品對催化甲基苯基硫醚、乙基苯基硫醚、芐基苯基硫醚等不同硫醚氧化為相應亞砜的反應具有較高的產率。制備簡單，有利于大規模推廣。?
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及過渡金屬配位聚合物
，具體地說涉及一類N-(2-吡啶甲基)-L(D)-天冬氨酸鈷(II)配合物及其制備方法，所述的配合物對特定的硫醚氧化成亞砜的反應具有較好的催化氧化效果，并且此類配合物具有較好的熱穩定性，有望在催化氧化領域取得進一步的應用。
技術介紹
天然氨基酸是蛋白質的基本組成單元，含有N、0、S等供電子原子，并且其側鏈具有靈活的配位方式，是構筑功能配合物的理想單元(Seo J.S.，Whang D.，Lee H.，Jun S.1.0hJ.，Jeon Y.J.，Kim, K.Nature, 2000，404，982 - 986.)。通過在氨基端引入具有較強配位能力的官能團如吡啶基團，使其與氨基酸的羧酸基團協同組裝，可以構筑出穩定的金屬-有機骨架材料((Meiske, L.A., Jacobson, R.A., Angelici, R.J., Inorg.Chem.1980, 19, 2028 -2034; Li, X.，Iiuj Τ.，Huj Β.，Li, G.，Zhang, H.，Gaoj R.Cryst.Growth Des.2010，10，3051 -3059.)，近年來大量氨基酸手性配位聚合物已經成功合成，此類配合物材料在光、磁性、手性拆分、催化、分子識別等領域展現出潛在的應用前景(Chen, X.Μ.，Liu, G.F.，Chem.Eur.J.2002, 8, 4811 - 4817.Appelhans, L.Ν., Kosa, Μ., Radha, A.V.Simoncic, P., Navrotsky, A.,Parrinello, Μ., Cheetham Α.K., J.Am.Chem.Soc2009, 131, 15375 - 15386.)。常見的硫醚氧化為相應亞砜的條件一般比較苛刻，通常都需要在強酸或強堿條件下、較長的反應時間、較高的反應溫度或者溶于某種特定的反應溶劑中才能反應(Bahrami, K., Khodaei, Μ.M., Yousefi, B.H.Tetrahedron Lett.2010, 51, 6939-6941.)。而本專利技術中，氨基酸衍生物類配位聚合物選擇性催化氧化硫醚為相應亞砜的反應條件較溫和,反應時間較短,產率較高。有鑒于此，本案專利技術人特提出了一類具有選擇性催化性能的N-(2_吡啶甲基)-L(D)天冬氨酸鈷(II)配合物及其制備工藝，以填補國內外相關領域之空白。
技術實現思路
本專利技術的目的是公開一類N-(2-吡啶甲基)-L (D)天冬氨酸鈷(II)配合物，該類配合物具有較好的選擇性催化氧化硫醚為相應亞砜的性能，熱穩定性好且制作方法簡單易行，產率高，可重現性好，克服了現有技術中的不足。本專利技術中N-(2-吡啶甲基)_L(D)天冬氨酸鈷(II)配合物的化學式為.3H20(I)或.3H20(II),其中 pasp 為 N—(2-批啶甲基)-L (D)-天冬氨酸陰離子配體，其分子式如下: 權利要求1.具有選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物，其特征在于其化學式為:.3H20 (I)或.3H20 (II),其中 pasp = N-(2-批 P定甲基)-L(D)-天冬氨酸陰離子配體，其分子式如下:2.權利要求1所述的具有選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物催化劑的制備方法，其特征在于按照下述步驟分別進行: 將計量的鈷鹽和N-(2-吡啶甲基)-L(D)-天冬氨酸分別溶于甲醇和水的混合溶劑中，混合靜止一段時間后過濾，將得到的紅色澄清溶液室溫下自然揮發，5-10天后得到紅色針狀晶體，將之過濾收集，然后用乙醇洗滌，干燥，即可得到具有選擇性催化氧化硫醚性能的熱穩定性鈷(II)配合物。3.根據權利要求2所述的具有選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物催化劑的制備方法，其特征在于其中所述的甲醇和水的體積比為2:1— 1: 2。4.根據權利要求2所述的具有選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物催化劑的制備方法，其特征在于所述的鈷鹽與N- (2-吡啶甲基)-L (D)-天冬氨酸的摩爾比為1:1一 1: 2。5.根據權利要求2所述的具有選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物催化劑的制備方法，其特征在于所述的鈷鹽為氯化鈷、醋酸鈷或硝酸鈷。6.權利要求1所述的N-(2-吡啶甲基)-L(D)天冬氨酸鈷(II)配合物的應用，用于選擇性催化氧化硫醚為相應亞砜，按照下述步驟進行:將一定計量的N-(2-吡啶甲基)-L (D)天冬氨酸鈷(II)配合物和硫醚置于燒瓶中，向其中加入甲苯，回流分水3h，冷卻至室溫，稱取一定計量比的氧化劑過氧化氫異丙苯慢慢滴加到四口燒瓶中，一定溫度下攪拌若干小時，即可達到催化氧化硫醚為相應亞砜。7.根據權利要求6所述的選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物催化劑催化氧化硫醚的方法，其特征在于其中所述鈷(II)配合物催化劑的以摩爾比計為硫醚的5% —10%。8.根據權利要求6所述的選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物催化劑催化氧化硫醚的方法，其特征在于其中所述的硫醚與過氧化氫異丙苯的摩爾比為1:1一 1: 5。9.根據權利要求6所述的選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物催化劑催化氧化硫醚的方法，其特征在于其中所述的硫醚與甲苯的摩爾比為1:95。10.根據權利要求6所述的選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物催化劑催化氧化硫醚的方法，其特征在于其中所述的反應時間為I小時一 10小時； 其中所述的反應溫度為0°C—50°C ； 其特征在于其中所述的硫醚為芐基苯基硫醚、甲基苯基硫醚或乙基苯基硫醚。全文摘要本專利技術涉及鈷-氨基酸配合物催化劑、制備方法及其應用，涉及過渡金屬配位聚合物
配合物化學式為·3H2O(I)和·3H2O(II)其中pasp=N-(2-吡啶甲基)-L(D)-天冬氨酸陰離子配體。配合物I的制備工藝采用鈷鹽和N-(2-吡啶甲基)-L-天冬氨酸作為反應原料；配合物II的制備工藝采用鈷鹽和N-(2-吡啶甲基)-D-天冬氨酸作為反應原料；在常溫揮發條件下反應得到晶態材料。本專利技術配合物催化劑樣品對催化甲基苯基硫醚、乙基苯基硫醚、芐基苯基硫醚等不同硫醚氧化為相應亞砜的反應具有較高的產率。制備簡單，有利于大規模推廣。文檔編號C07C315/02GK103113417SQ20131005277公開日2013年5月22日 申請日期2013年2月18日 優先權日2013年2月18日專利技術者張致慧, 張晴晴, 瞿保華, 陳群, 何明陽 申請人:常州大學本文檔來自技高網...
【技術保護點】
具有選擇性催化氧化硫醚的鈷(II)配合物，其特征在于其化學式為：[Co?(L?pasp)2]?·3H2O?(I)或?[Co(D?pasp)2]?·3H2O?(II)，其中pasp?=?N?(2?吡啶甲基)?L(D)?天冬氨酸陰離子配體，其分子式如下：???????或???L?pasp?????????????????????????????D?pasp?????????????????。428614dest_path_image001.jpg,627514dest_path_image002.jpg
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：張致慧，張晴晴，瞿保華，陳群，何明陽，
申請(專利權)人：常州大學，
類型：發明
國別省市：
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