本發明專利技術屬于催化加氫生產領域，特別公開了一種無溶劑法氯代硝基苯加氫制備氯代苯胺的生產方法，以氯代硝基苯為原料，其特征在于：氯代硝基苯在催化劑及助劑存在下，在80-100℃及0.3-2.5MPa下與氫氣反應，不添加溶劑，完成后分水得到氯代苯胺。其中所述催化劑為自主研發的1%Pt/C貴金屬催化劑，催化劑的用量為原料氯代硝基苯質量的0.05％-20％；所述的助劑為下面兩種混合物：乙醇胺、吡啶，助劑的用量為原料氯代硝基苯質量的0.01％-10％；所得鄰氯苯胺色譜純度99.5%以上，脫氯量可控制在0.1%以內；所得2,5-二氯苯胺色譜純度99%以上，脫氯量可控制在0.1%以內；所得3,4-二氯苯胺色譜純度99%以上，脫氯量可控制在0.1%以內。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于催化加氫生產領域，特別公開了。
技術介紹
氯代苯胺是一類重要的精細化工中間體，在醫藥、農藥、染料和日用化工等領域有著廣泛的用途。鄰氯苯胺為冰染染料色基，亦可作為偶氮染料的重氮組分，用于生產酸性黑、酸性藍及有機色淀永固黃R、永固紅FR、漢沙黃HR等。并可用于制取醫藥、農藥、聚氨酯樹脂的交聯劑甲基雙氯苯胺；2，5—二氯苯胺是重要的醫藥和農藥中間體，主要用來合成農藥麥草畏，也可用于制造冰染染料大紅色基及氮肥增效劑；3，4-二氯苯胺廣泛用于合成利谷隆、敵草隆、滅草靈等除草劑及偶氮染料等，也是生產抑菌劑3，4，4’ -三氯碳酰替苯胺的原料，是多種農藥、醫藥、染料、顏料、精細化工產品的重要中間體和生物活性中間體。氯代硝基苯加氫制備氯代苯胺的常用生產工藝有鐵粉還原法、硫化堿還原法和催化加氫法。鐵粉還原法雖然技術成熟，原料易得，工藝簡單，但勞保條件差，鐵泥造成的環境污染嚴重，已被國家發展和改革委員會的《產業結構調整指導目錄(2011年本)》列入勒令淘汰的落后生產工藝。硫化堿還原法也是一種較為常見的還原工藝，此工藝反應條件溫和，易于控制，但成本較高，廢水量大，污染比較嚴重。在合成氯代苯胺的多種工藝路線中，催化加氫工藝由于過程簡單、環境友好等優點而備受關注，是一條綠色的生產工藝。但是，氯代苯胺催化加氫工藝存在著氫解脫氯這一難題，造成設備腐蝕和產品純度下降，選擇合適的助劑可以有效的減少脫氯，提高主產物的含量，這也是國內外研究人員在該領域的研究重點和難點。傳統工藝大都采用雷尼鎳催化劑，低分子量的甲乙醇為溶劑，添加適量的防脫氯助齊U，此種工藝脫氯較難控制，Raney-Ni使用不安全，且在工業生產中需脫除溶劑，工序較多，產品溶劑有損失，能耗高，，影響到整體成本。
技術實現思路
本專利技術針對現有生產工藝中存在的不足，，采用無溶劑生產工藝，氯代硝基苯在催化劑及助劑存在下，在80-100°C及0.3-2.5MPa下與氫氣反應，，完成后將催化劑濾出，分水得到氯代苯胺。其中所述催化劑為自主研發的l%Pt/C貴金屬催化劑，催化劑的用量為原料氯代硝基苯質量的0.05% -20% ;所述的助劑為下面兩種混合物:乙醇胺、吡啶，助劑的用量為原料氯代硝基苯質量的0.01% -10% ;所得鄰氯苯胺色譜純度99.5%以上，脫氯量可控制在0.1%以內；所得2，5- 二氯苯胺色譜純度99%以上，脫氯量可控制在0.1%以內；所得3，4- 二氯苯胺色譜純度99%以上，脫氯量可控制在0.1%以內。本專利技術所說的氯代硝基苯加氫制備氯代苯胺的方法，其特征包括以下幾點: (O無溶劑反應，在還原釜中只加入原料、催化劑和助劑，通氫氣，升溫進行還原反應，反應完畢分掉生成水即得產品； (2)自主研發的l%Pt/C貴金屬催化劑，配合乙醇胺和吡啶使用，脫氯低，脫氯率(0.1%,可循環利用,低添加,高套用,成本低； (3)反應條件溫和，溫度80-100°C，壓力0.3-2.5MPA左右即可完成反應； (4)反應收率高，成本低，無三廢排出，減輕了環境壓力。本專利技術無需蒸餾溶劑，顯著降低了生產成本和設備投入；自主研發的l%Pt/C貴金屬催化劑配合適助劑乙醇胺和吡啶，成功實現了低添加，高套用，成本低；所得產品質量高，收率高，成本低，生產穩定，無三廢排出，減輕了環境壓力。具體實施例方式下面通過具體實施例對本專利技術進行進一步的闡述，應該明白的是，下述說明僅是為了解釋本專利技術，并不對其內容進行限制。下述實施例以本公司實驗室設備為例，詳細闡述本專利技術的工藝過程，所用主要原料為:鄰氯硝基苯(工業級，99%)、2，5-二氯硝基苯(工業級，99%)、3，4-二氯硝基苯(工業級，99%)、氫氣(工業級，99.9%)、l%Pt/C貴金屬催化劑(自制)，乙醇胺(工業級)，吡啶(工業級)；所用主要設備為:還原爸(1L)、真空抽濾裝置(1000ml),分液漏斗(1000ml)。本專利技術所用的催化劑為負載在活性炭上的金屬鉬催化劑，制備方法為: 1、稱取10克鉬粉當量氯鉬酸鈉(氯鉬酸)，溶于多硫化物水溶液中，保溫60°C待用。2、稱取1.1kg煤制活性炭(含水量彡10%)，用10%的硝酸處理于70°C條件活化20小時，清洗至中性，PH值6.5， 抽濾形成濾餅，待用。3、將I加入吸附桶中，保溫60°C，將活化好的活性炭濾餅加入恒溫吸附10小時，待用。4、將吸附好的活性炭抽濾，洗滌，將濾餅加入還原釜中，于50°C滴加10%甲醛200ml還原，滴加完保溫60°C 3小時，取出抽濾洗滌至中性，用硝酸銀定性檢測無氯離子即可。實施例1 將鄰氯硝基苯400g、l%Pt/C貴金屬催化劑3克(自制)，加入到IL高壓釜中，密閉高壓釜，打開氫氣閥門，向高壓釜中通入氫氣，攪拌升溫反應，反應溫度控制80-100°C，反應壓力控制0.3-2.5MPA,反應轉速設定700轉/分，反應至不吸氫為止，關閉氫氣閥門，冷卻后打開高壓釜，出料，過濾后加入分液漏斗中，分出反應生成的水，油相即為鄰氯苯胺，經氣相色譜分析純度為97.22%，脫氯量1.9%，油相PH值4-5之間。實施例2 將鄰氯硝基苯400g、l%Pt/C貴金屬催化劑3克(自制)，乙醇胺0.7克，加入到IL高壓釜中，密閉高壓釜，打開氫氣閥門，向高壓釜中通入氫氣，攪拌升溫反應，反應溫度控制80-100°C，反應壓力控制0.3-2.5MPA,反應轉速設定700轉/分，反應至不吸氫為止，關閉氫氣閥門，冷卻后打開高壓釜，出料，過濾后加入分液漏斗中，分出反應生成的水，油相即為鄰氯苯胺，經氣相色譜分析純度為98.87%，脫氯量0.7%，油相PH值5_6之間。實施例3 將鄰氯硝基苯400g、l%Pt/C貴金屬催化劑3克(自制)，吡啶2ml，加入到IL高壓釜中，密閉高壓釜，打開氫氣閥門，向高壓釜中通入氫氣，攪拌升溫反應，反應溫度控制80-100°C，反應壓力控制0.3-2.5MPA,反應轉速設定700轉/分，反應至不吸氫為止，關閉氫氣閥門，冷卻后打開高壓釜，出料，過濾后加入分液漏斗中，分出反應生成的水，油相即為鄰氯苯胺，經氣相色譜分析純度為98.72%，脫氯量0.9%，油相PH值5_6之間。實施例4 將鄰氯硝基苯400g、l%Pt/C貴金屬催化劑3克(自制)，乙醇胺0.7克，吡啶2ml加入到IL高壓釜中，密閉高壓釜，打開氫氣閥門，向高壓釜中通入氫氣，攪拌升溫反應，反應溫度控制80-100°C，反應壓力控制0.3-2.5MPA,反應轉速設定700轉/分，反應至不吸氫為止，關閉氫氣閥門，冷卻后打開高壓釜，出料，過濾后加入分液漏斗中，分出反應生成的水，油相即為鄰氯苯胺，經氣相色譜分析純度為99.73%。反應套用至20釜催化劑仍有活性。反應平穩，質量高，催化劑的補加量少。反應前10批質量情況如下。本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種無溶劑法氯代硝基苯加氫制備氯代苯胺的生產方法，以氯代硝基苯為原料，其特征在于：氯代硝基苯在催化劑及助劑存在下，在80?100℃及0.3?2.5MPa下與氫氣反應，不添加溶劑，完成后分水得到氯代苯胺。
【技術特征摘要】
1.一種無溶劑法氯代硝基苯加氫制備氯代苯胺的生產方法，以氯代硝基苯為原料，其特征在于:氯代硝基苯在催化劑及助劑存在下，在80-10(TC及0.3-2.5MPa下與氫氣反應，不添加溶劑，完成后分水得到氯代苯胺。2.如權利要求1所述的氯代苯胺的生產方法，其特征在于:所述催化劑為自主研發的l%Pt/C貴金屬催化劑，催化劑的用量為原料氯代硝基苯質量的0.05% -20%。3.如權利要求1所述的氯代苯胺的生產方法，其特征在于:所述助劑為下面兩種混合物:乙醇胺、吡啶，助劑的用量為原料氯代硝基苯質量的0.1% -10%。4.如權利要求1所述的氯代苯胺的生產方法，其特征在于:反應溫度為80°C-10...
【專利技術屬性】
技術研發人員：張紅艷，王超，王其軍，司立朋，陳娟，
申請(專利權)人：山東富原化工有限公司，
類型：發明
國別省市：
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