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    含鹵光活性惡唑啉酮衍生物及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號:8652293 閱讀:241 留言:0更新日期:2013-05-01 17:54
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種含鹵光活性惡唑啉酮衍生物及其制備方法。該化合物的結(jié)構(gòu)式如式I所示。本發(fā)明專利技術(shù)以N-溴代丁二酰亞胺為溴源,手性膦配體與路易斯酸配合物作為催化劑,催化不同結(jié)構(gòu)的烯烴底物進行不對稱溴胺環(huán)化反應(yīng),通過簡單的柱層析后處理步驟,合成制備了光活性的惡唑啉酮衍生物。對映體過量值(ee值)最高可以達到97%。該反應(yīng)可以放大到克級,產(chǎn)物經(jīng)重結(jié)晶后ee值可以達到99%,具有潛在的工業(yè)應(yīng)用價值。并且可以對反應(yīng)產(chǎn)物進一步衍生成多種有用的化合物,實現(xiàn)產(chǎn)物的應(yīng)用價值。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及一種。
    技術(shù)介紹
    烯烴的鹵化反應(yīng)是合成化學(xué)中最重要的基元反應(yīng)之一,為烯烴的功能化提供了非常簡便有效的途徑。對烯烴的不對稱鹵化反應(yīng)則可以在雙鍵上同時引入兩個手性雜原子,產(chǎn)物中的鹵原子可以進一步發(fā)生多種轉(zhuǎn)化,如立體選擇性的取代反應(yīng)等,從而成為有機合成中的重要合成子。對烯烴的不對稱鹵化反應(yīng)由于其極大的重要性,引起了化學(xué)家的廣泛興趣,并在近年來取得了較大進展。目前,手性胺催化的體系報道較多,但大多局限于不對稱鹵內(nèi)酯化。另外還有手性路易斯酸,手性布朗斯特酸和手性鈀的催化例子。然而,該課題目前仍然有很多極具挑戰(zhàn)的難題尚未解決。光活性惡唑啉酮衍生物是一種在有機合成領(lǐng)域非常重要的化合物,它可以作為有機反應(yīng)中的合成子,也可以作為不對稱合成中的手性輔基。
    技術(shù)實現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)的目的之一是提供一種含鹵光活性惡唑啉酮衍生物。本專利技術(shù)所合成的含鹵光活性惡唑啉酮衍生物,其結(jié)構(gòu)式如式I所示:

    【技術(shù)保護點】
    式I所示的化合物:式I中,R選自下述基團中的任意一種:甲基、苯基和取代苯基;所述取代苯基中的鄰、間、對位中任意一個或兩個位置被下述任意一個基團取代:甲基、硝基、氟原子、氯原子和溴原子;R1選自下述基團中的任意一種:氫、烷基、含取代基的烷基和環(huán)烷基;所述含取代基的烷基中的取代基在烷基中任意位置取代,所述取代基選自下述任意一種:苯基、芐氧基、醚基、酯基、磺酰酯基、胺基、炔基、烯基、氰基、氟原子、氯原子、溴原子和碘原子;R2選自氫或烷基。FDA00002705069200011.jpg

    【技術(shù)特征摘要】
    1.式I所示的化合物:2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物,其特征在于:所述R1中的烷基或含取代基的烷基為C1-C16的直鏈或支鏈烷基;所述R1中的環(huán)烷基為C3-C8的環(huán)烷基; 所述R2中的烷基為C1-C5的烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物,其特征在于:式I中,R為對甲苯基。4.制備權(quán)利要求1-3中任一項所述式I所示化合物的方法,包括下述步驟:在手性膦配體與金屬路易斯酸形成的配合物的催化作用下,將式V-a、式V-b、式V-c和式V-d中任一所示溴源和式II所示烯烴底物于有機溶劑中進行溴胺環(huán)化反應(yīng),反應(yīng)完畢得到式I所示化合物;5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于:所述手性膦配體的構(gòu)型為R,R構(gòu)型或者S,S構(gòu)型; 所述手性膦配體的結(jié)構(gòu)式如式ΙΙΙ-a或式ΙΙΙ-b所示:6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法,其特征在于:所述式II所示烯烴底物在反應(yīng)體系中的濃度為0.05 I摩爾/升,優(yōu)選0.07-0.1摩爾/升; 所述式V-a、式V-b、式V-c、式V-d中任一所示溴源與式II所示烯烴底物的投料摩爾比為I 5: 1,優(yōu)選1.2: I ; 所述配合物中式III所示手性配體與式IV所示路易斯酸的摩爾比為0.8 1.5: 1,優(yōu)選1:1 ;式III所示手性配體與式IV所示路易斯酸形成的配合物與式II所示烯烴底物的投料摩爾比為0.01 0.2: I,優(yōu)選0.02 0.1: I。7.根據(jù)權(quán)利要求4-6中任一項所述的方法,其特征在于:所述有機溶劑選自苯、甲苯、三氯甲烷、二氯乙烷和二氯甲烷...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:史一安黃德順劉曉芹李利君劉偉剛
    申請(專利權(quán))人:中國科學(xué)院化學(xué)研究所
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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