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    一種高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):8589273 閱讀:413 留言:0更新日期:2013-04-18 02:45
    本發(fā)明專利技術(shù)公開(kāi)了一種高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,由下列重量百分比的原料組成:聚丙烯55-94%,超細(xì)無(wú)機(jī)填料5-40%,彈性體增韌劑0-20%,穩(wěn)定劑0.1-2%。本發(fā)明專利技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是:1、使用超細(xì)碳酸鈣球形填料填充改性聚丙烯材料,與傳統(tǒng)滑石粉改性聚丙烯相比,具有明顯更高的沖擊韌性,尤其兼具超高的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率,同時(shí)具有足夠的抗彎性能,剛韌平衡性好。2、采用超細(xì)碳酸鈣剛性粒子增韌聚丙烯材料,大大減少價(jià)格昂貴的橡膠彈性體的用量,同時(shí)具有更高的剛性和拉伸延展性。3、采用分段進(jìn)料方式,將超細(xì)碳酸鈣填料在螺桿下游加入擠出機(jī),最大限度的避免了熔融共混過(guò)程中其它組分對(duì)超細(xì)球形粒子的剪切和分散過(guò)程所造成的影響,進(jìn)一步提高了復(fù)合材料的性能。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及一種聚丙烯復(fù)合材料;具體為一種高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率的聚丙烯復(fù)合材料,以及其制備方法;屬于聚合物改性和加工領(lǐng)域。
    技術(shù)介紹
    隨著汽車(chē)及相關(guān)工業(yè)的迅猛發(fā)展,各行業(yè)對(duì)各類通用塑料和工程塑料的需求量與日俱增,其中聚丙烯復(fù)合材料的用量占據(jù)了較大份額。同時(shí),對(duì)應(yīng)用于汽車(chē)內(nèi)外飾件的聚丙烯復(fù)合材料而言,除了美觀、舒適外,更對(duì)其安全性和適用性提出了較高要求,要求聚丙烯材料具備高強(qiáng)度、高韌性或者超高韌性,同時(shí)兼顧高流動(dòng)性、低散發(fā)、耐刮擦、耐光照等加工性能和應(yīng)用性能。隨著聚丙烯材料性能要求的逐年提高,需要材料在保持足夠剛性的前提下盡可能提高韌性,尤其是拉伸延展性,而常規(guī)滑石粉和橡膠彈性體改性的聚丙烯復(fù)合材料在一定的組分配比時(shí)可以做到足夠高和相對(duì)平衡的剛性及韌性,但用拉伸斷裂伸長(zhǎng)率來(lái)表征的延展性很難做高,同時(shí)大量用于增韌的橡膠彈性體損失了相當(dāng)可觀的抗彎性能,并大大提高了材料成本。而今年來(lái)發(fā)展起來(lái)的納米級(jí)或微米級(jí)的球型剛性粒子增韌改性技術(shù),很好的解決了這一問(wèn)題。一般來(lái)說(shuō),將納米級(jí)或微米級(jí)的球型粒子通過(guò)熔融混合或其它方式加入到聚合物中,可以明顯改善材料的韌性和拉伸延展性,而抗彎性能和熱性能也有一定提高,雖然不及滑石粉、云母等片狀填料的增強(qiáng)效果,但由此獲得的高韌性和超高的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率是滑石粉體系所不可企及的,而由于剛性粒子增韌不會(huì)損失材料剛性,最終的材料抗彎和耐熱性能也足以滿足大部分制品要求。從增韌機(jī)理上來(lái)說(shuō) ,聚合物受力變形時(shí),無(wú)機(jī)球型粒子的存在或者產(chǎn)生應(yīng)力集中效應(yīng),引發(fā)其周?chē)幕w屈服(空穴、銀紋、剪切帶),或者阻礙裂紋的擴(kuò)展或鈍化而終止裂紋,當(dāng)材料受外力作用時(shí),分散相粒子垂直于應(yīng)力方向所產(chǎn)生的壓縮應(yīng)力的作用,當(dāng)該壓縮應(yīng)力足夠大時(shí),剛性分散相粒子會(huì)發(fā)生脆-韌轉(zhuǎn)變,吸收大量的能量,從而使材料的韌性提高。正因?yàn)槲⒓{米級(jí)球型剛性粒子的上述增韌效果,將以微米級(jí)碳酸鈣為代表的超細(xì)球型填料通過(guò)先進(jìn)的分散與復(fù)合技術(shù)應(yīng)用于聚丙烯材料改性,可以在成本最低的前提下獲得高強(qiáng)度、高韌性和超高拉伸斷裂伸長(zhǎng)率的高性能聚丙烯復(fù)合材料。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)的目的在于開(kāi)發(fā)一種高強(qiáng)度、超高斷裂伸長(zhǎng)率的聚丙烯復(fù)合材料,以達(dá)到剛性和延展性俱佳的改性聚丙烯材料。本專利技術(shù)的另一個(gè)目的是為了提供這種聚丙烯復(fù)合材料的制備方法。本專利技術(shù)的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)一種高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,由下列重量百分比的原料組成聚丙烯55-94%超細(xì)無(wú)機(jī)填料5-40%彈性體增靭劑0-20%穩(wěn)定劑0. 1-2%。更為優(yōu)選的是一種高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,由下列重量百分比的原料組成聚丙烯59. 5-79. 5% 超細(xì)無(wú)機(jī)填料20% 彈性體增韌劑0-5%穩(wěn)定劑0. 1-0. 5%。·其中,所述的聚丙烯為230°C X 2. 16kg測(cè)試條件下,熔體流動(dòng)速率在0. 5_60g/10min之間的均聚丙烯或嵌段共聚丙烯,其中嵌段共聚丙烯的共聚單體為乙烯,其含量為4-10mol%。所述超細(xì)無(wú)機(jī)填料選自碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化硅、二氧化鈦、滑石粉、云母、蒙脫土、高嶺土中的一種或兩種以上的組合物,所述超細(xì)無(wú)機(jī)填料為平均粒徑0. 05-20 u m的無(wú)機(jī)填料。優(yōu)選平均粒徑0. 5-10 u m的碳酸鈣。所述彈性體增韌劑為任何合適的聚烯烴彈性體,包括但不限于聚丁二烯橡膠、乙烯丙烯-二烯橡膠(EPDM)、乙烯-辛烯共聚物(POE)等中的一種或兩種以上的組合物。優(yōu)選POE彈性體,熔體流動(dòng)速率(230°C X 2. 16kg)為0. 5_50g/10min。所述穩(wěn)定劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為所需的主抗氧劑和輔助抗氧劑,其中主抗氧劑為受阻酚或硫酯類抗氧劑,輔助抗氧劑為亞磷酸鹽或酯類抗氧劑。還可以添加本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為所需的著色劑、成核劑、發(fā)泡劑、表面活性劑、增塑齊U、偶聯(lián)劑、阻燃劑、光穩(wěn)定劑、加工助劑、抗靜電助劑、抗微生物助劑、潤(rùn)滑劑中的一種或以上的組合物。上述高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料的制備方法,其步驟如下I)按重量配比稱取原料;2)將原料置于高速混合器中干混3-15分鐘,將混合后的原料加入雙螺桿擠出機(jī)中,經(jīng)熔融擠出后冷卻造粒;其中螺筒內(nèi)溫度為一區(qū)190-200°C,二區(qū)190-210°C,三區(qū)190-210°C,四區(qū)190-210°C,機(jī)頭190_220°C,雙螺桿擠出機(jī)轉(zhuǎn)速為100-1000轉(zhuǎn)/分。另一種優(yōu)選的方法為按重量配比稱取原料;將除超細(xì)無(wú)機(jī)填料以外的原料置于高速混合器中干混3-15分鐘制得混合物A,將混合物A從螺桿尾部主喂料口加入雙螺桿擠出機(jī),將超細(xì)無(wú)機(jī)填料從螺桿中部側(cè)向喂料口加入雙螺桿擠出機(jī),經(jīng)熔融擠出后冷卻造粒;其中螺筒內(nèi)溫度為一區(qū)190-200°C,二區(qū)190-210°C,三區(qū)190_210°C,四區(qū)190_210°C,機(jī)頭190-220°C,雙螺桿擠出機(jī)轉(zhuǎn)速為100-1000轉(zhuǎn)/分。本專利技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是1、使用超細(xì)碳酸鈣球形填料填充改性聚丙烯材料,與傳統(tǒng)滑石粉改性聚丙烯相t匕,具有明顯更高的沖擊韌性,尤其兼具超高的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率,同時(shí)具有足夠的抗彎性能,剛韌平衡性好。2、采用超細(xì)碳酸鈣剛性粒子增韌聚丙烯材料,大大減少價(jià)格昂貴的橡膠彈性體的用量,同時(shí)具有更高的剛性和拉伸延展性。3、采用分段進(jìn)料方式,將超細(xì)碳酸鈣填料在螺桿下游加入擠出機(jī),最大限度的避免了熔融共混過(guò)程中其它組分對(duì)超細(xì)球形粒子的剪切和分散過(guò)程所造成的影響,進(jìn)一步提高了復(fù)合材料的性能。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例,對(duì)本專利技術(shù)作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。本專利技術(shù)的范圍不受這些實(shí)施例的限制,本專利技術(shù)的范圍在權(quán)利要求書(shū)中提出。在實(shí)施例及對(duì)比例的復(fù)合材料配方中,所用聚丙烯為熔體流動(dòng)速率(2300C X2. 16kg) l-10g/10min的嵌段共聚丙烯,其中嵌段共聚丙烯的共聚單體為乙烯,其含量在4-10mol%范圍內(nèi)。所用滑石粉平均粒徑為5-10 U m。所用超細(xì)無(wú)機(jī)填料為平均粒徑1-5 U m的碳酸鈣。所用增韌劑為DOW公司的乙烯-辛烯共聚物P0E8180。所用穩(wěn)定劑為英國(guó)ICE公司的Negonox DSTP (化學(xué)名稱為硫代二丙酸硬脂醇酯)、Ciba公司的Irganox 1010 (化學(xué)名稱為四[¢- (3, 5-二叔丁基4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯)、以及Ciba公司的Igrafosl68 (化學(xué)名稱為亞磷酸三(2,4_ 二叔丁基苯)酯)。實(shí)施例1 按重量百分比稱取聚丙烯94. 5%、超細(xì)碳酸鈣5%、Irganox 1010為0. 1%、Igrafos168為0. 1%、Negonox DSTP為0. 3%,在高速混合器中干混5分鐘,再加入雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,其中螺筒內(nèi)溫度為一區(qū)200°C,二區(qū)210°C,三區(qū)210°C,四區(qū)210°C,機(jī)頭220°C,雙螺桿擠出機(jī)轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分。粒子經(jīng)干燥后在注射成型機(jī)上注射成型制樣。實(shí)施例2按重量百分比稱取聚丙烯79. 5%、超細(xì)碳酸鈣20%、Irganox 1010為0. 1%、Igrafos168為0. 1%、Negonox DSTP為0. 3%,在高速混合器中干混5分鐘,再加入雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,其中螺筒內(nèi)溫度為一區(qū)200°C,二區(qū)210°C,三區(qū)210°C,四區(qū)210°C,機(jī)頭220°C,雙螺桿擠出機(jī)轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分。粒子經(jīng)干燥后在注射成本文檔來(lái)自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于:由下列重量百分比的原料組成:FDA00002554664700011.jpg

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于由下列重量百分比的原料組成聚丙烯55-94%超細(xì)無(wú)機(jī)填料5-40%彈性體增韌劑0-20%穩(wěn)定劑0. 1-2%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于由下列重量百分比的原料組成聚丙烯59. 5-79. 5% 超細(xì)無(wú)機(jī)填料20% 彈性體增_劑0-5%穩(wěn)定劑0. 1-0. 5%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述的聚丙烯為230°C X 2. 16kg測(cè)試條件下,熔體流動(dòng)速率在0. 5-60g/10min之間的均聚丙烯或嵌段共聚丙烯,其中嵌段共聚丙烯的共聚單體為乙烯,其含量為4-10mol%。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述超細(xì)無(wú)機(jī)填料選自碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化硅、二氧化鈦、滑石粉、云母、蒙脫土、高嶺土中的一種或兩種以上的組合物,所述超細(xì)無(wú)機(jī)填料為平均粒徑0. 05-20 u m的無(wú)機(jī)填料。優(yōu)選平均粒徑0. 5-10 u m的碳酸鈣。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述彈性體增韌劑為聚烯烴彈性體,選自聚丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠和乙烯辛烯共聚物中的一種或兩種以上的組合物。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于優(yōu)選POE彈性體,230°C X 2. 16kg測(cè)試條件下,熔體流動(dòng)速率為0. 5_50g/10min。7.根據(jù)權(quán)利要求...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:張鍇張鷹張祥福周文
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:上海普利特復(fù)合材料股份有限公司
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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