—種以地溝油為原料制備生物航空煤油的方法,包括以下步驟:濾渣、脫鹽、脫水、脫色處理后,再分餾,在Pd/Al2O3催化劑作用下與甲酸銨在循環(huán)式微波反應(yīng)裝置內(nèi)循環(huán)3-5次,再與乙酸乙酯按照萃取,后進(jìn)行脫鹽、脫水,加入至分餾塔中,分餾得到生物航空煤油。本發(fā)明專利技術(shù)制備的生物航空煤油符合現(xiàn)行航空煤油的標(biāo)準(zhǔn),能夠有效解決現(xiàn)有航空煤油緊張的問(wèn)題,并且回收的地溝油避免對(duì)環(huán)境的污染,節(jié)約資源。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及一種生物航空煤油的制備方法,確切地說(shuō)是一種以地溝油為原料制備生物航空煤油的方法。
技術(shù)介紹
地溝油泛指在生活中存在的各類劣質(zhì)油,如回收的食用油、反復(fù)使用的炸油等,這些油往往被廢氣,不僅造成環(huán)境污染,同時(shí)是極大的浪費(fèi)。目前,有資料公開(kāi)將通過(guò)地溝油煉制柴油的技術(shù),多采用氫氣參與的加氫反應(yīng),這種方法在采用密閉高壓條件下進(jìn)行,反應(yīng)條件要求苛刻,氫氣參與容易引起燃燒或者爆炸,生產(chǎn)安全性低,終極產(chǎn)品為柴油。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,航空煤油的使用量日益增加,利用地溝油等廢油提煉優(yōu)質(zhì)的航空煤油成為本領(lǐng)域技術(shù)人員近年研究的重點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的是提供一種以地溝油為原料制備生物航空煤油的方法,不僅能夠有制備出品質(zhì)優(yōu)良的航空煤油,而且制備過(guò)程安全可靠,能夠大批量工業(yè)化生產(chǎn)。本專利技術(shù)為實(shí)現(xiàn)上述目的,通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種以地溝油為原料制備生物航空煤油的方法,包括以下步驟①預(yù)處理將地溝油原油進(jìn)行濾渣、脫鹽、脫水、脫色處理,得到預(yù)處理的地溝油;②將步驟①得到的預(yù)處理的地溝油加入分餾塔中,分餾得到180 280°C餾分,180 280°C餾分為地溝油餾分;③將Pd/Al203催化劑、甲酸銨、水和步驟②得到的地溝油餾分加入至循環(huán)式微波反應(yīng)裝置反應(yīng),地溝油餾分、甲酸銨、PdAI2O3催化劑和水的重量比為1:1 5 : O. 01 O. 05 : O. 05 O. 2,其中,所述的循環(huán)式微波反應(yīng)裝置包括反應(yīng)釜和反應(yīng)腔,反應(yīng)釜內(nèi)設(shè)置攪拌器,反應(yīng)釜頂部設(shè)置進(jìn)料口,反應(yīng)釜的底部連接第一循環(huán)管的一端,第一循環(huán)管的另一端連接反應(yīng)腔的頂端,反應(yīng)釜的頂部連接第二循環(huán)管的一端,第二循環(huán)管的另一端的連接反應(yīng)腔的底端,第一循環(huán)管上設(shè)置循環(huán)泵、換熱器和流量測(cè)量計(jì),第二循環(huán)管上設(shè)置儲(chǔ)液罐,儲(chǔ)液罐上設(shè)置出料口,反應(yīng)腔上設(shè)置微波源和功率檢測(cè)裝置,反應(yīng)腔內(nèi)部上下分別設(shè)置格網(wǎng),格網(wǎng)之間為催化劑層,PdAI2O3催化劑位于催化劑層,反應(yīng)腔、微波源和功率檢測(cè)裝置組成微波反應(yīng)器,反應(yīng)腔上設(shè)置第一溫度計(jì),第一循環(huán)管上設(shè)置第二溫度計(jì),反應(yīng)釜上設(shè)置第三溫度計(jì);將甲酸銨、水和步驟②得到的地溝油餾分沿進(jìn)料口加入至反應(yīng)釜中形成反應(yīng)液,PdAI2O3催化劑加入至格網(wǎng)之間形成催化層,反應(yīng)液在反應(yīng)釜內(nèi)為循環(huán)起點(diǎn),反應(yīng)液在攪拌器保持?jǐn)嚢锠顟B(tài),反應(yīng)液在循環(huán)泵的作用下進(jìn)入第一循環(huán)管,保持流量為2-3L/S,通過(guò)換熱器加熱至80-16(TC,反應(yīng)液再進(jìn)入反應(yīng)腔內(nèi)進(jìn)行微波反應(yīng),微波反應(yīng)器的功率為O. 3 1. O kW,微波反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)液沿第二循環(huán)管進(jìn)入儲(chǔ)液罐,待反應(yīng)釜中的反應(yīng)液全部流至儲(chǔ)液罐內(nèi)時(shí)完成一個(gè)循環(huán),循環(huán)3-5次后得到生物航空煤油粗品。④將步驟③得到的生物航空煤油粗品與乙酸乙酯按照重量比1:1-1. 2萃取,再進(jìn)行脫鹽、脫水,加入至分餾塔中,分餾得到180 280°C餾分,180 280 V餾分為生物航空煤油。所述的PdAl2O3催化劑按照下述步驟制備在(TC下,將1,3-丙烷磺內(nèi)酯、1-十二烷基咪唑與丙酮按重量比1:1. 5-1. 9:15-20重量混合,升溫至25°C,保溫條件下攪拌5天; 再過(guò)濾,用丙酮充分洗滌,真空干燥,得到白色固體,將氯鈀酸鉀、硼氫化鈉、白色固體、氯化鈉和去離子水按重量比為1:1_2 :3-5 :5-8 :1000-1200混合,攪拌24h,形成Pd納米粒子溶液,再加入Al2O3,攪拌7天后,離心分離得到固體粉末,將固體粉末水洗后在60°C條件下干燥2-3h,得到Pd/Al203催化劑,Pd納米粒子溶液與Al2O3的重量比為20-30:1。所述的步驟①的濾渣的具體操作為將地溝油原油加熱至沸騰,保溫15_20min, 再冷卻至室溫,過(guò)濾除去雜質(zhì)。所述的步驟①或步驟④中脫鹽的具體操作為將地溝油原油或生物航空煤油粗品加熱至80-90 V,攪拌下緩慢加入重量分?jǐn)?shù)為25%的偏鋁酸鈉溶液,保溫靜置2-3h至完全分層,除去水層和絮狀物;再向油品中加入水,加熱至50-60°C,保溫?cái)嚢?5-20min,靜置至完全分層后除去水層,油品和偏鋁酸鈉溶液的重量比為7 :1_2,所述的油品和水的重量比為 9 :5-10。所述的脫水的具體操作為所述的步驟①或步驟④中脫水的具體操作為地溝油原油或生物航空煤油粗品中加入無(wú)水硫酸鎂,地溝油原油或生物航空煤油粗品與無(wú)水硫酸鎂的重量比為20-25:1,再靜置2-2. 5h,過(guò)濾去除硫酸鎂固體。所述的步驟①或步驟④中脫色的具體操作為向地溝油原油或生物航空煤油粗品中加入白土,地溝油原油或生物航空煤油粗品與白土的重量比為50-60:1,加熱至 110-120°C,保溫靜置1-1. 5h,過(guò)濾去除白土。本專利技術(shù)制備的生物航空煤油符合現(xiàn)行航空煤油的標(biāo)準(zhǔn),能夠有效解決現(xiàn)有航空煤油緊張的問(wèn)題,并且回收的地溝油避免對(duì)環(huán)境的污染,節(jié)約資源。制備過(guò)程中,沒(méi)有氫氣參與反應(yīng),無(wú)需密閉,在常壓下即可完成,生產(chǎn)過(guò)程安全;循環(huán)式微波反應(yīng)裝置中,能夠?qū)崿F(xiàn)多 次循環(huán)式反應(yīng),反應(yīng)液通過(guò)微波段時(shí),與催化劑充分接觸,保證反應(yīng)充分,提高產(chǎn)率;微波處理改變了催化劑的孔徑分布,提高了 Pd納米粒子在Al2O3表面的分散性,增加催化劑接觸面積,使催化劑的催化活性提高。附圖說(shuō)明圖1是本專利技術(shù)中循環(huán)式微波反應(yīng)裝置的結(jié)構(gòu)示意圖;圖2是本專利技術(shù)的工藝流程路線圖。附圖標(biāo)記1進(jìn)料口 2反應(yīng)釜3攪拌器4出料口 5循環(huán)泵6微波源7反應(yīng)腔8 第一循環(huán)管9網(wǎng)格10催化劑層11功率檢測(cè)裝置12第一溫度計(jì)13第二溫度計(jì)14冷卻器15第三溫度計(jì)16第二循環(huán)管。具體實(shí)施方式一種以地溝油為原料制備生物航空煤油的方法,如圖2所示,包括以下步驟① 預(yù)處理將地溝油原油進(jìn)行濾渣、脫鹽、脫水、脫色處理,得到預(yù)處理的地溝油;②將步驟①得到的預(yù)處理的地溝油加入分餾塔中,分餾得到180 280°C餾分,180 280°C餾分為地溝油餾分;③將PcVAl2O3催化劑、甲酸銨、水和步驟②得到的地溝油餾分加入至循環(huán)式微波反應(yīng)裝置反應(yīng),地溝油餾分、甲酸銨、PcVAl2O3催化劑和水的重量比為1:1 5 :O.01 O. 05 : O. 05 O. 2,如圖所示,其中,所述的循環(huán)式微波反應(yīng)裝置包括反應(yīng)釜2和反應(yīng)腔7,反應(yīng)釜2內(nèi)設(shè)置攪拌器3,攪拌器3將反應(yīng)液均勻混合,反應(yīng)釜2頂部設(shè)置進(jìn)料口 1,反應(yīng)釜2的底部連接第一循環(huán)管8的一端,第一循環(huán)管8的另一端連接反應(yīng)腔7的頂端,反應(yīng)釜2的頂部連接第二循環(huán)管16的一端,第二循環(huán)管16的另一端的連接反應(yīng)腔7的底端,第一循環(huán)管8上設(shè)置循環(huán)泵5、換熱器14和流量測(cè)量計(jì)17,第二循環(huán)管16上設(shè)置儲(chǔ)液罐18,儲(chǔ)液罐18上設(shè)置出料口 4,反應(yīng)腔7上設(shè)置微波源6和功率檢測(cè)裝置11,反應(yīng)腔7內(nèi)部上下分別設(shè)置格網(wǎng)9,格網(wǎng)9之間為催化劑層10,PdAl2O3催化劑位于催化劑層10,反應(yīng)腔7、微波源6和功率檢測(cè)裝置11組成微波反應(yīng)器,反應(yīng)腔7上設(shè)置第一溫度計(jì)12,第一循環(huán)管8上設(shè)置第二溫度計(jì)13,反應(yīng)釜2上設(shè)置第三溫度計(jì)15,第一溫度計(jì)12、第二溫度計(jì)13和第三溫度計(jì)15及時(shí)測(cè)量各個(gè)位置反應(yīng)液的溫度,保證反應(yīng)的在正常溫度范圍內(nèi)進(jìn)行;將甲酸銨、水和步驟②得到的地溝油餾分沿進(jìn)料口 I加入至反應(yīng)釜2中形成反應(yīng)液,Pd/Al2O3催化劑加入至格網(wǎng)9之間形成催化層10,反應(yīng)液在反應(yīng)釜2內(nèi)為循環(huán)起點(diǎn),反應(yīng)液在攪拌器3保持?jǐn)嚢璞疚臋n來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
—種以地溝油為原料制備生物航空煤油的方法,其特征在于:包括以下步驟:?①預(yù)處理:將地溝油原油進(jìn)行濾渣、脫鹽、脫水、脫色處理,得到預(yù)處理的地溝油;?②將步驟①得到的預(yù)處理的地溝油加入分餾塔中,分餾得到180~280℃餾分,180~280℃餾分為地溝油餾分;?③將Pd/Al2O3催化劑、甲酸銨、水和步驟②得到的地溝油餾分加入至循環(huán)式微波反應(yīng)裝置反應(yīng),地溝油餾分、甲酸銨、Pd/Al2O3催化劑和水的重量比為1?:?1~5?:?0.01~0.05?:?0.05~0.2,其中,所述的循環(huán)式微波反應(yīng)裝置包括反應(yīng)釜(2)和反應(yīng)腔(7),反應(yīng)釜(2)內(nèi)設(shè)置攪拌器(3),反應(yīng)釜(2)頂部設(shè)置進(jìn)料口(1),反應(yīng)釜(2)的底部連接第一循環(huán)管(8)的一端,第一循環(huán)管(8)的另一端連接反應(yīng)腔(7)的頂端,反應(yīng)釜(2)的頂部連接第二循環(huán)管(16)的一端,第二循環(huán)管(16)的另一端的連接反應(yīng)腔(7)的底端,第一循環(huán)管(8)上設(shè)置循環(huán)泵(5)、換熱器(14)和流量測(cè)量計(jì)(17),第二循環(huán)管(16)上設(shè)置儲(chǔ)液罐(18),儲(chǔ)液罐(18)上設(shè)置出料口(4),反應(yīng)腔(7)上設(shè)置微波源(6)和功率檢測(cè)裝置(11),反應(yīng)腔(7)內(nèi)部上下分別設(shè)置格網(wǎng)(9),格網(wǎng)(9)之間為催化劑層(10),Pd/Al2O3催化劑位于催化劑層(10),反應(yīng)腔(7)、微波源(6)和功率檢測(cè)裝置(11)組成微波反應(yīng)器,反應(yīng)腔(7)上設(shè)置第一溫度計(jì)(12),第一循環(huán)管(8)上設(shè)置第二溫度計(jì)(13),反應(yīng)釜(2)上設(shè)置第三溫度計(jì)(15);將甲酸銨、水和步驟②得到的地溝油餾分沿進(jìn)料口(1)加入至反應(yīng)釜(2)中形成反應(yīng)液,Pd/Al2O3催化劑加入至格網(wǎng)(9)之間形成催化層(10),反應(yīng)液在反應(yīng)釜(2)內(nèi)為循環(huán)起點(diǎn),反應(yīng)液在攪拌器(3)保持?jǐn)嚢锠顟B(tài),反應(yīng)液在循環(huán)泵(5)的作用下進(jìn)入第一循環(huán)管(8),保持流量為2?3L/s,通過(guò)換熱器(14)加熱至80?160℃,反應(yīng)液再進(jìn)入反應(yīng)腔(7)內(nèi)進(jìn)行微波反應(yīng),微波反應(yīng)器的功率為0.3~1.0?kW,微波反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)液沿第二循環(huán)管(16)進(jìn)入儲(chǔ)液罐(18),待反應(yīng)釜(2)中的反應(yīng)液全部流至儲(chǔ)液罐(18)內(nèi)時(shí)完成一個(gè)循環(huán),循環(huán)3?5次后得到生物航空煤油粗品;④將步驟③得到的生物航空煤油粗品與乙酸乙酯按照重量比1:1?1.2萃取,再進(jìn)行脫鹽、脫水,加入至分餾塔中,分餾得到180~280℃餾分,180~280℃餾分為生物航空煤油。...
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員:陳秀海,王子超,
申請(qǐng)(專利權(quán))人:陳秀海,
類型:發(fā)明
國(guó)別省市:
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