本發明專利技術公開了一種水基UV固化樹脂及基于其的涂料和醫用導管。本發明專利技術的水基UV固化樹脂具有高拉伸強度，可以牢固地附著在聚氨酯高分子材料上，同時，具有良好地生物相容性。本發明專利技術的親水潤滑涂料，經紫外光照射后，聚氨酯丙烯酸酯光活性低聚物、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基有機硅將發生自由基共聚反應，并與經紫外光照射的導管、導絲表面發生接枝聚合，形成聚氨酯－PVP－有機硅的高分子聚合物膜，該成膜物與聚氨酯導管材料結合力好，不易脫落。涂層無毒，具有很好的生物相容性。一旦處于含水環境，如接觸體液后，涂層表面迅速吸水形成水化層，顯著降低器械在運動過程中的摩擦阻力，且親水性潤滑涂層在插管時不脫落。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種新型的水基UV固化樹脂，以及使用該樹脂復配得到的親水潤滑涂料，以使制備得到的醫用導管。
技術介紹
介入診療技術是在X線、CT和M R(核磁共振)等影像設備的導向下，利用特定的穿刺針、導絲或導管等器械，不用打開人體組織即可準確到達病變部位進行診斷和治療的醫學新技術。由于介入器械在進入或拔出人體以及在人體內運動時，都需要具有潤滑性的表面，以避免損傷體內組織。就一般材料而言，即使用精密方法加工得到光滑平整的表面，但是通過掃描電鏡 分析即可發現其表面仍有許多突起，這些突起不僅使其表面粗糙度增加，而且往往會激活凝血因子，導致血栓生成，或因為在人體自然腔道組織移動遭遇很大阻力而造成介入診療手術的中斷，難以滿足使用要求。聚合物材料易于進行改性或接枝處理，通過表面處理可以改善其表面性能，提高材料的潤滑性和生物相容性，因此，聚合物材料越來越多的被應用于制造介入性醫療器械。聚氨酯材料表面光滑而且生物相容性好，隨聚合時單體比例、種類不同而產物不同，其柔順性及硬度亦大不相同，是一種高性能，易改性的高分子材料，已經被廣泛用于制造介入診療中所使用的醫療器械。現階段，用于制造醫療器械所用聚氨酯的是一種聚醚型聚氨基甲酸酯，近來又研制了相分離聚氨酯(SPU)。使用聚氨酯材料制造得到的醫療器械雖然具有較好的特性，但是其表面潤滑性依然存在不足，對血小板和蛋白質的吸附性依然存在，有待進一步提高。通過對聚氨酯材料進行表面改性處理以提高其性能，是比較常見的一種方案。如伍增勇等人采用聚氨酯(PUR) /聚乙烯吡咯烷酮(PVP)互穿網絡體系對PUR材料表面進行涂層改性，研究了不同含量的PVP對涂層表面形貌、吸水性、潤滑性、牢固性等性能的影響。結果表明改性后材料表面的潤滑性能明顯提高，當PVP質量分數為2. 5%時，摩擦系數由改性前的O. 45降到O. 074 ;涂層牢固性較好。羅祥林等人用紫外光直接引發親水性單體N-乙烯吡咯烷酮(NVP)、丙烯酰胺在醫用聚氨酯(PU)表面進行接枝反應，可以提高表面的潤滑性。研究了影響接枝密度、摩擦系數的因素，測定了單位表面積吸水率、水接觸角。其實驗結果表明接枝聚合反應可以使醫用PU表面形成親水表層、摩擦系數由0.6降至O.1以下。對材料進行表面處理的同時，也帶來的新的問題，如涂料的附著力不高，易于脫落，這也限制了其應用和推廣。在我國，高端的介入性醫療器械普遍為外國公司，如日本泰爾茂株式會社等壟斷，價格高昂。同時，現有的改性方法較為復雜，生產成本較高。開發出一種新型的用于醫療器械表面改性材料是非常有必要的
技術實現思路
本專利技術的一個目的在于提供一種水基UV固化樹脂。本專利技術的另一個目的在于提供一種基于上述水基UV固化樹脂的親水潤滑涂料。本專利技術的再一個目的在于提供一種自潤滑性的醫用導管。本專利技術所采取的技術方案是 一種水基UV固化樹脂，其制備方法如下 1)將聚己內酯二醇干燥至含水量不高于O.05%，調溫至30 70°C ； 2)保護氣保護下，加入二苯基甲烷二異氰酸酯，聚合反應； 3)升溫至70 80°C，加入二羥甲基酸，繼續反應，得到聚氨酯預聚體A; 4)在聚氨酯預聚體A中加入有機溶劑，調節其粘度，60 70°C下滴加含羥基的丙烯酸酯單體，反應完畢后，得到聚氨酯丙烯酸酯共聚物； 5)在聚氨酯丙烯酸酯共聚物加入中和劑完全中和剩余的羧基，加水分散并去除殘留的有機溶劑，得到水基UV固化樹脂； 其中； 二苯基甲烷二異氰酸酯的NCO基聚己內酯二醇和二羥甲基酸兩者的OH基和的摩爾比為(1. 3 1. 8) 1 ； 二羥甲基酸的使用量為聚己內酯二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯總質量的4. O 8. 0% ；含羥基的丙烯酸酯單體的使用量為聚己內酯二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯總質量的10. O 25. 0%。作為本專利技術的進一步改進，聚己內酯二醇的分子量為500 2000。作為本專利技術的進一步改進，二羥甲基酸選自二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸。作為本專利技術的進一步改進，含羥基的丙烯酸酯單體選自丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯。作為本專利技術的進一步改進，聚己內酯二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯聚合反應的時間為1. 5 2. 5h。作為本專利技術的進一步改進，加入二羥甲基酸后，繼續反應1. 5h 2h。作為本專利技術的進一步改進，含羥基的丙烯酸酯單體的總滴加時間控制在50 60mino一種UV固化親水潤滑涂料，其質量份數比如下 水基UV固化樹脂10 50份； N-乙烯基吡咯烷酮20 50份； 乙烯基硅烷O. 5 3份； 以及適量的光引發劑、消泡劑、流平劑，并使用水性溶劑調節其粘度； 其中，水基UV固化樹脂如上述任意一項所述。作為本專利技術的進一步改進，乙稀基娃燒選自乙稀基二甲基娃燒和乙稀基二甲氧基硅烷。一種醫用導管，導管表面固化有上述的UV固化親水潤滑涂料。本專利技術的有益效果是 本專利技術的水基UV固化樹脂具有高拉伸強度，可以牢固地附著在聚氨酯高分子材料上，同時，具有良好地生物相容性。本專利技術的親水潤滑涂料，經紫外光照射后，聚氨酯丙烯酸酯光活性低聚物、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基有機硅將發生自由基共聚反應，并與經紫外光照射的導管、導絲表面發生接枝聚合，形成聚氨酯一 PVP —有機硅的高分子聚合物膜，該成膜物與聚氨酯導管材料結合力好，不易脫落。涂層無毒，具有很好的生物相容性。一旦處于含水環境，如接觸體液后，涂層表面迅速吸水形成水化層，顯著降低器械在運動過程中的摩擦阻力，且親水性潤滑涂層在插管時不脫落。本專利技術的醫用導管，易于制備，遇水后其表面可以形成具有潤滑性的水化層，其摩擦系數低于O. 1，具有持久的潤滑性，可顯著降低其摩擦力，同時，水化層的存在也可以顯著減少體內凝血因子的粘附，大大降低了血栓形成的可能性。具體實施例方式一種水基UV固化樹脂，其制備方法如下 1)將聚己內酯二醇干燥至含水量不高于O.05%，調溫至30 70°C ； 2)保護氣保護下，加入二苯基甲烷二異氰酸酯，聚合反應； 3)升溫至70 80°C，加入二羥甲基酸，繼續反應，得到聚氨酯預聚體A; 4)在聚氨酯預聚體A中加入有機溶劑，調節其粘度，60 70°C下滴加含羥基的丙烯酸酯單體，反應完畢后，得到聚氨酯丙烯酸酯共聚物； 5)在聚氨酯丙烯酸酯共聚物加入中和劑完全中和剩余的羧基，加水分散并去除殘留的有機溶劑，得到水基UV固化樹脂； 其中； 二苯基甲烷二異氰酸酯的NCO基聚己內酯二醇和二羥甲基酸兩者的OH基和的摩爾比為(1. 3 1. 8) 1 ； 二羥甲基酸的使用量為聚己內酯二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯總質量的4. O 8. 0% ；含羥基的丙烯酸酯單體的使用量為聚己內酯二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯總質量的10. O 25. 0%。上述方法中，聚己內酯二醇PCL中的OH基與二苯基甲烷二異氰酸酯MDI的NCO基反應，生成聚氨酯預聚體，之后加入二羥甲基酸進行改性，之后加入含羥基的丙烯酸酯單體進一步改性，得到UV固化樹脂。用于調節聚氨酯預聚體A粘度的有機溶劑可以常規有機溶齊IJ，優選那些對人體基本無害、與水相容又不會與異氰酸酯反應的有機溶劑，如丙酮、丁酮、乙酸乙酯、DMF，其加入量優選為聚己內酯二醇、二苯基甲烷二異氰酸酯和二羥甲基酸總本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種水基UV固化樹脂，其制備方法如下：1)將聚己內酯二醇干燥至含水量不高于0.05%，調溫至30～70℃；?2)保護氣保護下，加入二苯基甲烷二異氰酸酯，聚合反應；3)升溫至70～80℃，加入二羥甲基酸，繼續反應，得到聚氨酯預聚體A；4)在聚氨酯預聚體A中加入有機溶劑，調節其粘度，60～70℃下滴加含羥基的丙烯酸酯單體，反應完畢后，得到聚氨酯丙烯酸酯共聚物；5)在聚氨酯丙烯酸酯共聚物加入中和劑完全中和剩余的羧基，加水分散并去除殘留的有機溶劑，得到水基UV固化樹脂；其中；二苯基甲烷二異氰酸酯的NCO基：聚己內酯二醇和二羥甲基酸兩者的OH基和的摩爾比為（1.3～1.8）：1；二羥甲基酸的使用量為聚己內酯二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯總質量的4.0～8.0%；含羥基的丙烯酸酯單體的使用量為聚己內酯二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯總質量的10.0～25.0%。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：王小妹，陳曉紅，張倩芝，楊翰，吳春暉，
申請(專利權)人：中山大學，
類型：發明
國別省市：
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