單取代對位氯代苯胺的制備方法技術

本發明專利技術提供了一種單取代對位氯代苯胺的制備方法，包括如下步驟：將底物在溶劑中，在通入氧氣和氯化氫氣體下，與氯化銅反應，然后從反應產物中，收集所述的單取代對位氯代苯胺，其通式如式I或式II所示，底物的結構通式如III式和式IV所示。本發明專利技術采用氯化銅作為反應氧化劑和氯源，較現有的制備方法合成步驟短、操作方便；最終得到的對位氯代化合物選擇性高、收率高，且無污染、環境友好，作為氧化劑和氯源的CuCl2可以再生，循環使用也具有一定價值。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及取代對位氯代苯胺的制備方法。
技術介紹
含取代基的氯代苯胺，如單取代對位氯代苯胺，在醫藥及農藥中具有非常廣泛的運用。自從上世紀70 年代初，Crocker 等人(J. Chem. SOC. (C)，1970，p 1982)開展了取代酚羥基對位用氯化銅氯代的實驗以來，還沒有人對取代苯胺的氯代情況進行系統研究。但含取代基氯代苯胺的制備，在工業界一直比較繁瑣。一般通過先保護氨基、再氯代、分離，最后脫保護的方法制備；也有通過其他的底物上氨基或其他官能團的方法，但其在制備上成本高、污染大、合成步驟長。
技術實現思路
本專利技術的目的是公開一種，以克服現有技術存在的上述缺陷。本專利技術的方法，包括如下步驟將底物在溶劑中，在通入氧氣和氯化氫氣體下，與氯化銅反應，然后從反應產物中，收集所述的單取代對位氯代苯胺，其通式如式I或式II所示權利要求1.，其特征在于，包括如下步驟 將底物在溶劑中，在通入氧氣和氯化氫氣體下，與氯化銅反應，然后從反應產物中，收集所述的單取代對位氯代苯胺，其通式如式I或式II所示2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，反應溫度為0-100°C，反應時間為O.15 24小時。3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，反應溫度為30-70°C，反應時間為1-8小時。4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，底物與氯化銅的摩爾比為O.5 10。5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，氧氣的通入量為O.01 O. 05摩爾/小時，氯化氫氣體的通入量為O. 01 O. 03摩爾/小時。6.根據權利要求1 5任一項所述的方法，其特征在于，所述的溶劑選自重量濃度10 36%的鹽酸、四氫呋喃、乙腈、1，4_ 二氧六環、乙醇、二氯甲烷、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或離子液體，所述離子液體為氯化1-己基-3-甲基咪唑、氯化1-異丁基-3-甲基咪唑、氯化1-戊基-3-甲基咪唑，溶劑中，底物的含量為O. 01 O. lg/ml。7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述的單取代對位氯代苯胺為4-氯-2-甲基苯胺、4-氯-2-甲氧基苯胺、4-氯-2-氟苯胺、4-氯-2- 二氟甲基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、4-氯-3-甲基苯胺、4-氯-3-甲氧基苯胺、4-氯-3-氟苯胺或4-氯-3- 二氟甲基苯胺。全文摘要本專利技術提供了一種，包括如下步驟將底物在溶劑中，在通入氧氣和氯化氫氣體下，與氯化銅反應，然后從反應產物中，收集所述的單取代對位氯代苯胺，其通式如式I或式II所示，底物的結構通式如III式和式IV所示。本專利技術采用氯化銅作為反應氧化劑和氯源，較現有的制備方法合成步驟短、操作方便；最終得到的對位氯代化合物選擇性高、收率高，且無污染、環境友好，作為氧化劑和氯源的CuCl2可以再生，循環使用也具有一定價值。文檔編號C07C211/52GK102993023SQ201110272190公開日2013年3月27日 申請日期2011年9月14日 優先權日2011年9月14日專利技術者孫智華, 王晗, 溫坤, 戴伊如 申請人:上海工程技術大學本文檔來自技高網...

【技術保護點】
單取代對位氯代苯胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：將底物在溶劑中，在通入氧氣和氯化氫氣體下，與氯化銅反應，然后從反應產物中，收集所述的單取代對位氯代苯胺，其通式如式I或式II所示：其中：R1代表CH3、OCH3、F、CF3或NO2；R2代表CH3、OCH3、F、或CF3；所述的底物的結構通式如III式和式IV所示：其中：R3代表CH3、OCH3、F、CF3或NO2，且R3＝R1；R4代表CH3、OCH3、F、或CF3，且R4＝R2。FDA0000091191480000011.tif,FDA0000091191480000012.tif

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：孫智華，王晗，溫坤，戴伊如，
申請(專利權)人：上海工程技術大學，
類型：發明
國別省市：