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    一種稀土配合物發(fā)光材料及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號:8409076 閱讀:281 留言:0更新日期:2013-03-14 00:10
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種新型稀土三元配合物,是一種性能良好的稀土發(fā)光材料,所述配合物分子式為Eu(BTA)3(PBO)[BTA為苯甲酰三氟丙酮,PBO為2-(2-苯并惡唑)吡啶]。此化合物由三價(jià)稀土離子Eu3+的硝酸鹽與三倍當(dāng)量的苯甲酰三氟丙酮和一倍當(dāng)量的2-(2-苯并惡唑)吡啶配體經(jīng)配位反應(yīng)而制得。具體制備方法是將稀土硝酸鹽、苯甲酰三氟丙酮、2-(2-苯并惡唑)吡啶按化學(xué)計(jì)量比1∶3∶1在乙腈溶劑中反應(yīng),滴加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值,然后經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、洗滌、干燥工序獲得產(chǎn)物。該稀土配合物的溶解性能好、發(fā)光效率高、熱穩(wěn)定性也好,可應(yīng)用于光致發(fā)光或電致發(fā)光領(lǐng)域中的紅光發(fā)光材料。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及稀土發(fā)光材料領(lǐng)域,特別是涉及稀土配合物發(fā)光材料領(lǐng)域。
    技術(shù)介紹
    我國的稀土礦藏資源很豐富,總儲量占世界的40%以上,而且種類齊全,這為稀土化合物的應(yīng)用提供了巨大的保障。稀土化合物應(yīng)用很廣,其在農(nóng)業(yè)、工業(yè)、醫(yī)藥方面具有很重要的應(yīng)用。因此積極開發(fā)高科技含量的稀土產(chǎn)品,將我國的稀土資源優(yōu)勢轉(zhuǎn)化為科技競爭優(yōu)勢,對于促進(jìn)我國的產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型和升級,以及提升國際競爭力都具有重要意義。稀土離子由于其特殊的電子層結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出很多獨(dú)特的性質(zhì),因而在光、電、磁領(lǐng)域均得到廣泛的應(yīng)用。設(shè)計(jì)并合成具有強(qiáng)發(fā)光性能的稀土配合物一直是研究者們所追求的目標(biāo),由于稀土離子特有的4f電子受外層電子較大的屏蔽作用,使得稀土離子受配體場的影響很小,故而稀土離子一般都有很窄的特征熒光發(fā)射,且色純度高。然而稀土離子的吸光系數(shù)很小,需要借助于配體的“天線效應(yīng)”進(jìn)行能量的傳遞,有效增強(qiáng)稀土離子的發(fā)光。通常使用的陰離子配體有羧酸類配體和二酮類配體,而作為第二輔助配體的中性配體通常為吡啶類或咪唑類配體。但是,稀土離子是高配位金屬離子,最常見的配位數(shù)是8-10,因此往往會在有機(jī)配體之外附帶有配位溶劑,比如水或乙醇等,而這些溶劑的存在會極大地影響配合物材料的發(fā)光性能。另外一方面,發(fā)光材料在實(shí)際使用時(shí)會對其熱穩(wěn)定性有特定的要求,比如應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光(OEL)時(shí),就要求稀土發(fā)光材料能經(jīng)受真空蒸鍍的溫度而不分解。目前,稀土配合物發(fā)光材料的發(fā)光效率及熱穩(wěn)定性能不夠高,這仍然是制約其在有機(jī)電致發(fā)光等重要領(lǐng)域獲得應(yīng)用的關(guān)鍵問題。因此研發(fā)發(fā)光效率及熱穩(wěn)定性都好的稀土配合物發(fā)光材料,對于開發(fā)OEL等相關(guān)產(chǎn)業(yè)都具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)的目的在于提供一種具有高發(fā)光性能和熱穩(wěn)定性好的稀土配合物發(fā)光材料及其制備方法。該稀土配合物發(fā)光材料是在溶液反應(yīng)條件下,由配體苯甲酰三氟丙酮、2-(2-苯并惡唑)吡啶和稀土鹽混合反應(yīng)得到的,其合成方法簡便易行、生產(chǎn)成本低。該配合物材料中由于配體的協(xié)同優(yōu)化作用,使得配體與稀土離子之間的能量傳遞效率得到了提升,從而提高了材料的發(fā)光效率;而且稀土離子與穩(wěn)定的芳香性配體的有機(jī)結(jié)合,也給該材料帶來了熱穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)。因此,該稀土配合物發(fā)光材料可作為候選材料應(yīng)用于光致發(fā)光或電致發(fā)光領(lǐng)域。本專利技術(shù)的技術(shù)方案之一,是提供一種稀土配合物發(fā)光材料,以硝酸銪和配體進(jìn)行配位反應(yīng)得到,其分子結(jié)構(gòu)式為Eu (BTA) 3 (PBO),式中的三價(jià)稀土離子Eu為中心離子,BTA為第一配體苯甲酰三氟丙酮,PBO為中性輔助配體2-(2-苯并惡唑)吡啶。所述稀土配合物的結(jié)構(gòu)式為權(quán)利要求1.一種稀土配合物發(fā)光材料,其特征在于材料化合物的結(jié)構(gòu)式Eu(BTA)3(PBO),式中的三價(jià)稀土離子Eu為中心離子,BTA為第一配體苯甲酰三氟丙酮,PBO為中性輔助配體2-(2-苯并惡唑)吡啶;其分子結(jié)構(gòu)如式(I)2.根據(jù)權(quán)利要求I所述稀土配合物發(fā)光材料的制備方法,該方法包括以下步驟 (1)室溫下將硝酸銪和苯甲酰三氟丙酮完全溶解于乙腈中,兩者摩爾比為I: 3,充分?jǐn)嚢杌旌希脽o色澄清溶液A ; (2)室溫下向A溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液,同時(shí)充分?jǐn)嚢瑁罱K使氫氧化鈉和苯甲酰三氟丙酮的摩爾比為I : 1,得無色澄清溶液B ; (3)室溫下將2-(2-苯并惡唑)吡啶完全溶解于乙腈中,其中2-(2-苯并惡唑)吡啶和稀土鹽的摩爾比為I : I,充分?jǐn)嚢枞芙夂螅脺\色澄清溶液C ; (4)室溫下將C溶液逐滴加到B溶液中,同時(shí)攪拌使之反應(yīng)充分,得到含有產(chǎn)物的澄清溶液,然后將所得溶液在減壓下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā),得到白色固體,經(jīng)水洗滌并干燥即得到稀土配合物發(fā)光材料產(chǎn)物。3.根據(jù)權(quán)利要求I所述稀土配合物發(fā)光材料的應(yīng)用,其特征在于所述發(fā)光材料具有好的熱穩(wěn)定性,以610nm為最大發(fā)射峰發(fā)出強(qiáng)烈的紅光,可作為紅光光致發(fā)光材料,或用作多層電致發(fā)光器件中的發(fā)光層發(fā)光材料。全文摘要本專利技術(shù)涉及一種新型稀土三元配合物,是一種性能良好的稀土發(fā)光材料,所述配合物分子式為Eu(BTA)3(PBO)。此化合物由三價(jià)稀土離子Eu3+的硝酸鹽與三倍當(dāng)量的苯甲酰三氟丙酮和一倍當(dāng)量的2-(2-苯并惡唑)吡啶配體經(jīng)配位反應(yīng)而制得。具體制備方法是將稀土硝酸鹽、苯甲酰三氟丙酮、2-(2-苯并惡唑)吡啶按化學(xué)計(jì)量比1∶3∶1在乙腈溶劑中反應(yīng),滴加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值,然后經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、洗滌、干燥工序獲得產(chǎn)物。該稀土配合物的溶解性能好、發(fā)光效率高、熱穩(wěn)定性也好,可應(yīng)用于光致發(fā)光或電致發(fā)光領(lǐng)域中的紅光發(fā)光材料。文檔編號C07F5/00GK102964367SQ201210528800公開日2013年3月13日 申請日期2012年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月7日專利技術(shù)者柴文祥, 張小麗, 夾國華, 郭駕宇, 史宏聲, 秦來順, 陳達(dá), 范美強(qiáng), 舒康穎 申請人:中國計(jì)量學(xué)院本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種稀土配合物發(fā)光材料,其特征在于:材料化合物的結(jié)構(gòu)式Eu(BTA)3(PBO),式中的三價(jià)稀土離子Eu為中心離子,BTA為第一配體苯甲酰三氟丙酮,PBO為中性輔助配體2?(2?苯并惡唑)吡啶;其分子結(jié)構(gòu)如式(I):室溫下該化合物的單晶體屬于三斜晶系,P?1(No.2)空間群,晶胞參數(shù)a=11.6371(4),b=13.4158(4),α=88.378(3),β=78.950(3),γ=77.860(3)°,Z=4,DC=1.576g/cm3,單晶體為無色透明;該化合物是由一個Eu原子與來自三個苯甲酰三氟丙酮配體的六個氧原子及一個2?(2?苯并惡唑)吡啶配體的一個氮和一個氧原子形成八配位結(jié)構(gòu),Eu原子位于配位多面體中心,四周包圍了配體上的剛性苯環(huán)及芳香雜環(huán),增強(qiáng)了主體結(jié)構(gòu)的剛性和穩(wěn)定性,也有利于化合物通過“天線效應(yīng)”實(shí)現(xiàn)高效率的發(fā)光。FSA00000820669000011.tif,FSA00000820669000012.tif,FSA00000820669000013.tif

    【技術(shù)特征摘要】

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:柴文祥張小麗夾國華郭駕宇史宏聲秦來順陳達(dá)范美強(qiáng)舒康穎
    申請(專利權(quán))人:中國計(jì)量學(xué)院
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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