阻氧性薄膜及粘接劑制造技術

本發明專利技術涉及阻氧性薄膜以及用于其的粘接劑。本發明專利技術的課題在于提供能夠用于食品包裝且阻氧性優異的以聚酯為主體的粘接劑，還在于提供使用了該粘接劑的阻氧性薄膜。本課題是通過使用了粘接劑的阻氧性薄膜來解決的，所述粘接劑含有無定形聚酯多元醇和能夠與其反應的固化劑，所述無定形聚酯多元醇是由包含鄰位定位芳香族二羧酸或其酸酐中的至少一種以上的多元羧酸成分與包含選自由乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和環己烷二甲醇組成的組中的至少一種的多元醇縮聚而得的。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及阻氧性薄膜，并涉及用于其的粘接劑。
技術介紹
為了在各種流通、冷藏等保存中或加熱殺菌等處理等中保護容納物，對食品、飲料等的包裝中使用的包裝材料不僅要求強度、難以破裂、耐蒸性、耐熱性這樣的功能，還要求其具備能夠確認容納物這樣的透明性優異等多種功能。另一方面，通過熱封而使袋密閉時，必須為熱加工性優異的無拉伸的聚烯烴類薄膜，而無拉伸聚烯烴薄膜作為包裝材料也有許多功能無法令人滿意。由此，前述包裝材料廣泛使用由不同種類的聚合物材料組合而成的復合柔性薄膜。一般而言，由具有屬于商品保護、各種功能的外層的熱塑性塑料薄膜層等和屬于密封層的熱塑性塑料薄膜層等形成，為了將它們貼合，雖然有將外層用熱塑性塑料、粘接劑以及密封層用熱塑性塑料進行3層熔融擠出并對未拉伸層壓片材進行成形后拉伸的方法(例如參照專利文獻1)，但在層壓薄膜層上涂布粘接劑使密封層粘接來制造多層薄膜的干式層壓法(例如參照專利文獻2)是簡便的，正在成為主流。然而，用于本用途的粘接劑通常多為僅具有粘接不同種類薄膜的功能的粘接劑。進而，近年來對多層薄膜要求進一步的高功能化，以長期保存食品為目的，還要求具備用于抑制氧化的防止從外部侵入氧氣的阻氧性、二氧化碳阻隔性、對各種香氣成分等的阻隔性功能。對多層薄膜賦予阻隔功能時，內層(密封側)所使用的無拉伸聚烯烴薄膜類不僅缺乏阻氣性，且難以通過涂敷、蒸鍍來賦予阻隔功能。因此，多對外層側所使用的各種薄膜(聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下簡稱為PET)等聚酯系樹脂、聚酰胺樹脂、拉伸聚烯烴樹脂)賦予阻隔功能。通過對這些外層側薄膜涂敷而賦予阻隔功能時，作為阻隔涂敷材料，多用阻氧性和水蒸汽阻隔性高的偏二氯乙烯，但存在廢棄焚燒時產生二噁英等的問題。另外，將聚乙烯醇樹脂、乙烯-聚乙烯醇共聚物用作阻隔涂敷材料時，低濕度化的阻氧性高，但存在高濕度下的阻氧性、耐煮性、耐蒸性差的問題。另一方面，將鋁等金屬蒸鍍層設計為阻氣層的薄膜不僅不透明、無法目視確認其內部，且存在無法用于微波爐的問題。另外，將二氧化硅、氧化鋁等金屬氧化物的蒸鍍層設計為阻氣層的薄膜不僅價格昂貴，還存在缺乏柔軟性、因裂縫、針孔而導致阻隔性能存在差異的問題。另一方面，還已知對層疊時使用的粘接劑賦予阻氧功能的方法。該方法具有以下優點：通過用于制作層壓薄膜所必需的工序和構成，即使不使用特殊的已賦予阻氣性的薄膜也可以制造阻隔薄膜的優點。另一方面，粘接劑所必需的柔軟的分子結構通常透氣性高。因此，粘接性能和阻隔性能多為折中選擇的關系，解決該問題在技術上的難度高。作為這樣的、可作為層壓薄膜的粘接劑使用的阻氣材料，例如專利文獻3中記載了一種使用了熱固化型阻氣性聚氨酯樹脂的阻氣性復合薄膜，其特征在于，其為包含使含活性氫化合物和有機多異氰酸酯化合物反應而成的樹脂固化物的熱固化型阻氣性聚氨酯樹脂，該樹脂固化物中含有20質量%以上的間苯二甲基二異氰酸酯來源的骨架結構，且前述含活性氫化合物和有機多異氰酸酯化合物之中，3官能以上的化合物所占的比例相對于含活性氫化合物和有機多異氰酸酯化合物的總量為7質量%以上。然而，該樹脂存在如下問題：在使用前述外層側所使用的各種薄膜、尤其是在食品包裝中廣泛使用的PET/CPP(流延聚丙烯，以下簡稱為CPP)薄膜時的層壓強度差的問題。另外，例如專利文獻4、5中，將由間苯二甲胺衍生的環氧樹脂固化物和/或聚氨酯樹脂固化物作為阻氧性優異的粘接劑使用。但是，在該技術中存在需要以高含有率(至少40質量%、實施例中記載了含有50質量%以上的例子。)含有價格昂貴的單體來源的間二甲苯骨架、從而使包裝材料變得價格昂貴的問題?，F有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2006-341423號公報專利文獻2：日本特開2003-13032號公報專利文獻3：日本特開2004-10656號公報專利文獻4：日本特開2004-195971號公報專利文獻5：日本特開2008-188975號公報
技術實現思路
專利技術要解決的問題本專利技術要解決的課題在于提供能夠用于食品包裝且阻氧性優異的以聚酯為主體的粘接劑，還在于提供使用了該粘接劑的阻氧性薄膜。用于解決問題的方案本專利技術人等根據一種使用了粘接劑的阻氧性薄膜而解決了上述課題，所述粘接劑的特征在于，其含有無定形聚酯多元醇和能夠與其反應的固化劑，其中，所述無定形聚酯多元醇是由包含鄰位定位芳香族二羧酸或其酸酐中的至少一種以上的多元羧酸成分與包含選自由乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和環己烷二甲醇組成的組中的至少一種的多元醇縮聚而得的。另外，本專利技術提供一種阻氧性薄膜，其為至少將相同種類或不同種類的多個樹脂薄膜粘接而成的阻氧性薄膜，作為前述粘接劑使用前述記載的粘接劑。專利技術的效果根據本專利技術，可以提供具有充分的基材間粘接性能且阻氧性優異的聚酯系粘接劑，進而可以提供使用了該粘接劑的阻氧薄膜。具體實施方式(粘接劑無定形聚酯多元醇)本專利技術所使用的無定形聚酯多元醇由以下成分形成：包含鄰苯二甲酸及其酸酐中的至少一種以上的多元羧酸成分；以及包含選自由乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和環己烷二甲醇組成的組中的至少一種的多元醇成分。特別優選前述鄰苯二甲酸及其酸酐相對于多元羧酸總成分的含有率為70~100質量%的無定形聚酯多元醇。(鄰苯二甲酸及其酸酐)鄰苯二甲酸及其酸酐的骨架為非對稱結構。因此，可以推測所得聚酯的分子鏈的旋轉會受到抑制，由此推測其阻氧性優異。另外，可以賦予因該非對稱結構而顯示出非結晶性、玻璃化轉變溫度(Tg)為室溫以下從而產生的充分的基材密合性，可以推測粘接力和阻氧性優異。進而，還具有在用作干式層壓粘接劑時所必需的溶劑溶解性也高，因此處理性也優異的特征。(多元羧酸及其它成分)本專利技術的無定形聚酯多元醇中，作為多元羧酸成分，前述鄰苯二甲酸及其酸酐是必需的，在不損害本專利技術的效果的范圍內，還可以與其它多元羧酸成分共聚。具體而言，可以單獨使用或者以兩種以上的混合物的形式使用：作為脂肪族多元羧酸的琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等；作為含不飽和鍵的多元羧酸的馬來酸酐、馬來酸、富馬酸等；作為脂環族多元羧酸的1,3-環戊二羧酸、1,4-環己二羧酸等；作為芳香族多元羧酸的對苯二甲酸、間苯二甲酸、均苯四酸、偏苯三酸、1,本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.06.21 JP 2010-140445;2010.10.13 JP 2010-230481.一種阻氧性薄膜，其特征在于，其使用含有無定形聚酯
多元醇和能夠與其反應的固化劑的粘接劑，其中，
所述無定形聚酯多元醇是由包含鄰位定位芳香族二羧酸或
其酸酐中的至少一種的多元羧酸成分與包含選自由乙二醇、丙
二醇、丁二醇、新戊二醇和環己烷二甲醇組成的組中的至少一
種的多元醇成分縮聚而得的。
2.一種阻氧性薄膜，其特征在于，在將相同種類或不同種
類的多個樹脂薄膜粘接而成的阻氧性薄膜中，使用權利要求1
所述的粘接劑。
3.一種包裝材料，其是使用權利要求2所述的阻氧性薄膜
而成的。
4.一種粘接劑，其特征在于，在權利要求1所述的粘接劑
中，
鄰位定位芳香族二羧酸或其酸酐相對于多元羧酸總成分的
含有率為70~100質量%。
5.根據權利要求4所述的粘接劑，其中，鄰位定位芳香族
二羧酸或其酸酐為選自由鄰苯二甲酸或其酸酐、2,3-萘二羧酸
或其酸酐、1,2-萘二羧酸或其酸酐、蒽醌-2,3-二羧酸或其酸酐
和2,3-蒽二羧酸或其酸酐組成的組中的至少一種多元羧酸或其
酸酐。
6.一種粘接劑，其特征在于，在權利要求1所述的粘接劑
中，無定形聚酯多元醇具有通式(1)所示的異氰脲酸酯環，<...

【專利技術屬性】
技術研發人員：武田博之，尾薗圭一，中島道也，金川善典，
申請(專利權)人：DIC株式會社，
類型：
國別省市：