本發明專利技術公開了一種4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，所述制備方法是以式（I）所示的4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯為原料，先酯基水解再硝基還原得到式（IV）所示的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸，或者先硝基還原再酯基水解得到式（IV）所示的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸，所述的還原以水合肼作為還原劑并以Fe2+/C或者Fe3+/C作為催化劑，所述的催化劑Fe2+/C是由亞鐵鹽和活性炭組成的催化體系，所述的催化劑Fe3+/C是由鐵鹽和活性炭組成的催化體系。本發明專利技術方法制備的ABA在縮聚制備PBO中不產生任何有害氣體及干擾、同時不含有機阻聚雜質DMF、且金屬離子含量低。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種4- (5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸(ABA)的制備方法。
技術介紹
PBO 即順式聚對亞苯基苯并二卩惡唑，是 cis-poly (p-phenylene-2，6-benzobisoxazole)的縮寫，PBO纖維是抗張力性能和耐熱性能最好的一種有機纖維，它是由AA型單體4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽(DAR ·2Η(1)和BB型單體對苯二甲酸(TPA)在含有P2O5的PPA溶劑中混縮聚制得PBO液晶溶液后(見式(I))，再通過干噴濕紡獲得AS型初紡絲，最后經6000C以上高溫熱處理的工藝制得的。權利要求1 ，其特征在于所述制備方法是以式(I)所示的4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯為原料，先酯基水解再硝基還原得到式(IV)所示的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸，或者先硝基還原再酯基水解得到式(IV)所示的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸，所述的還原以水合肼作為還原劑并以Fe2+/C或者Fe3+/C作為催化劑，所述的催化劑Fe2+/C是由水溶性亞鐵鹽和活性炭組成的催化體系，所述的催化劑Fe3+/C是由水溶性鐵鹽和活性炭組成的催化體系；先酯基水解再硝基還原的方案A具體如下以式(I)所示的4- (5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯為原料，在醇-水溶劑中于KOH形成的堿性條件下進行酯基水解生成式(II)所示的4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸，然后不經分離加入催化劑Fe2+/C或者Fe3+/C以及還原劑水合肼進行硝基還原反應，反應結束后經后處理得到式(IV)所示的4- (5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸；先硝基還原再酯基水解的方案B具體如下以式(I)所示的4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯為原料，在醇溶劑中，在催化劑Fe2+/C或者Fe3+/C的催化下，經水合肼還原生成式(III)所示的4_(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯，然后不經分離加入NaOH和水進行酯基水解反應，反應結束后經后處理得到式(IV)所示的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸；2.如權利要求I所述的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，其特征在于所述的醇為甲醇、乙醇或異丙醇中的一種；所述的水溶性亞鐵鹽為氯化亞鐵、硫酸亞鐵、硝酸亞鐵中的一種；所述的水溶性鐵鹽為氯化鐵、硫酸鐵、硝酸鐵中的一種。3.如權利要求I或2所述的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，其特征在于方案A中，KOH與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料摩爾比為2. 5(Γ2. 82:1，水、醇與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料質量比為I.擴3.8 :13 26 1 ;水合肼與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料摩爾比為4 4. 5:1，水溶性亞鐵鹽或鐵鹽、活性炭與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料質量比為O. 08 O. 12 :0. 17 O. 21 :1。4.如權利要求I所述的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，其特征在于方案A中，所述的酯基水解在回流溫度下進行O. 5^2. 5h，所述的硝基還原在回流溫度下進行I. 25 4. 5h。5.如權利要求I或2所述的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，其特征在于方案B中，所述的水合肼與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料摩爾比為2. 47^3. 35 :1，醇的用量是4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯質量的11. 2^20. 5倍，水溶性亞鐵鹽或鐵鹽、活性炭與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料質量比為O. 12 O. 15 :0. 18 O. 21 1 ;所述的NaOH與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料摩爾比為3. 09^4. 19 :1，所述的水的用量是4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯質量的O. 2^0. 8倍。6.如權利要求I所述的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，其特征在于方案B中，所述的硝基還原在回流溫度下進行2 4h，所述的酯基水解在回流溫度下進行I 3h。7.如權利要求I所述的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，其特征在于方案A或方案B所述的后處理采用下述方法反應結束后，趁熱過濾除去活性炭，濾液中滴加鹽酸析出固體，過濾、水洗、真空干燥得4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸。8.如權利要求I或2所述的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，其特征在于所述的制備方法按照如下步驟進行在反應容器中加入4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯、醇、水和Κ0Η，攪拌升溫至回流反應O. 5^2. 5h ;再依次投入催化劑和水合肼，再加入適量醇，加熱升溫至回流，反應1.251. 5h后停止反應，趁熱過濾除去廢碳，濾液滴加鹽酸析出固體，過濾、水洗、真空干燥得產物4- (5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸；其中，KOH與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料摩爾比為2. 5(Γ2. 82:1，水、醇與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料質量比為I.擴3.8 :13 26 :1 ;水合肼與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料摩爾比為Γ4. 5:1，水溶性亞鐵鹽或鐵鹽、活性炭與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯質量的投料質量比為O. 08 O. 12 :0. 17 O. 21: I。9.如權利要求I或2所述的4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，其特征在于所述的制備方法按照如下步驟進行在反應容器中加入4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯、催化劑、水合肼和醇，攪拌升溫至回流，反應2 4h后再向反應容器中加入NaOH和水繼續回流反應l 3h，趁熱過濾除去廢碳，濾液中滴加鹽酸析出黃色固體，過濾、水洗、真空干燥得產物4-(5-氨基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸；其中，所述的水合肼與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料摩爾比為.2.47^3. 35 :1，醇的質量用量是4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯質量的.11.2^20. 5倍，水溶性亞鐵鹽或鐵鹽、活性炭與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料質量比為O. 12 O. 15 :0. 18 O. 21 1 ;所述的NaOH與4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯的投料摩爾比為3. 09^4. 19 :1，所述的水的用量是4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯質量的O. 2^0. 8倍。全文摘要本專利技術公開了，所述制備方法是以式(I)所示的4-(5-硝基-6-羥基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯為原料，先酯基水解再硝基還原得到式本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種4?(5?氨基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸的制備方法，其特征在于：所述制備方法是以式（I）所示的4?(5?硝基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸甲酯為原料，先酯基水解再硝基還原得到式（IV）所示的4?(5?氨基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸，或者先硝基還原再酯基水解得到式（IV）所示的4?(5?氨基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸，所述的還原以水合肼作為還原劑并以Fe2+/C或者Fe3+/C作為催化劑，所述的催化劑Fe2+/C是由水溶性亞鐵鹽和活性炭組成的催化體系，所述的催化劑Fe3+/C是由水溶性鐵鹽和活性炭組成的催化體系；先酯基水解再硝基還原的方案A具體如下：以式（I）所示的4?(5?硝基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸甲酯為原料，在醇?水溶劑中于KOH形成的堿性條件下進行酯基水解生成式（II）所示的4?(5?硝基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸，然后不經分離加入催化劑Fe2+/C或者Fe3+/C以及還原劑水合肼進行硝基還原反應，反應結束后經后處理得到式（IV）所示的4?(5?氨基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸；先硝基還原再酯基水解的方案B具體如下：以式（I）所示的4?(5?硝基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸甲酯為原料，在醇溶劑中，在催化劑Fe2+/C或者Fe3+/C的催化下，經水合肼還原生成式（III）所示的4?(5?氨基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸甲酯，然后不經分離加入NaOH和水進行酯基水解反應，反應結束后經后處理得到式（IV）所示的4?(5?氨基?6?羥基?2?苯并噁唑基)苯甲酸；FDA0000241893141.jpg...
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：金寧人，何彪，方海波，
申請(專利權)人：鹽城鼎龍化工有限公司，
類型：發明
國別省市：
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