一種1,4,7,10-四氮雜十二烷的制備方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種1,4,7,10-四氮雜十二烷的制備方法，其包括：（1）使三亞乙基四胺、N,N-二甲基甲酰胺二甲縮醛在溶劑苯中，溫度75~85℃下反應(yīng)生成雙咪唑啉；（2）使所得雙咪唑啉與1,2-二溴乙烷在碳酸鉀存在下以及溶劑乙醇中反應(yīng)制得琥珀色半固體狀溴鹽中間體；（3）使溴鹽中間體與氫氧化鈉在溶劑水中反應(yīng)生成1,4,7,10-四氮雜十二烷。本發(fā)明專利技術(shù)工藝過程簡單，操作方便，且目標(biāo)產(chǎn)品的總收率超過60%，適于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
,4,7,10-四氮雜十二烷的制備方法
本專利技術(shù)涉及，4，7，10-四氮雜十二烷的制備方法。
技術(shù)介紹
I, 4，7，10-四氮雜十二烷；CAS :294-90_6 分子式=C8H2tlN4，分子量172· 28，為白色結(jié)晶。1，4，7，10-四氮雜十二烷是合成金屬離子的大環(huán)螯合劑的前體。目前文獻(xiàn)報道的1，4，7，10-四氮雜十二烷的合成方法主要有Stetter法、Richman-Atkins法、Weisman法和乙二醒縮合法四種,其中用縮醒法制備1，4，7,10-四氮雜十二烷，原料易得，條件溫和，操作方便，是實(shí)驗(yàn)室和生產(chǎn)較為理想的方法。中國專利技術(shù)專利公開CN1343203A公開了一種制備式(I)化合物，1，4，7，10-四氮雜十二烷的方法，其采取如下路線權(quán)利要求1.，4，7，10-四氮雜十二烷的制備方法，其特征在于該方法包括如下步驟 (1)、雙咪唑啉的制備在裝有回流冷凝器、溫度計(jì)、干燥管、攪拌器的反應(yīng)容器中，加入三亞乙基四胺、N，N-二甲基甲酰胺二甲縮醛、溶劑苯，加熱至75 85°C，不斷蒸出反應(yīng)生成的甲醇，回流I. 5 3小時，減壓蒸出適量苯，冷卻，結(jié)晶，過濾，得白色結(jié)晶，即為雙咪唑啉，其中，三亞乙基四胺與N，N- 二甲基甲酰胺二甲縮醛的投料摩爾比為1:2 3 ; (2)、擴(kuò)環(huán)反應(yīng)制備溴鹽中間體在裝有回流冷凝器、溫度計(jì)、攪拌器的反應(yīng)容器中，力口入碳酸鉀，溶劑乙醇，加熱并攪拌，在75 85°C下緩慢滴加步驟(I)所得雙咪唑啉、I, 2- 二溴乙烷和乙醇的混和液，反應(yīng)I. 5^3小時后，冷卻至50°C以下，濾去碳酸鉀，減壓蒸去乙醇，得琥珀色半固體，即為溴鹽中間體，加水溶解下一步用，其中，雙咪唑啉、1，2- 二溴乙烷和碳酸鉀的投料摩爾比為1:廣I. 1:2^2. 5 ； (3)、1，4，7，10-四氮雜十二烷的制備在裝有回流冷凝器、溫度計(jì)、攪拌器和穩(wěn)壓滴液漏斗的反應(yīng)容器中，加入水，攪拌加熱，回流，同時滴加步驟(2)制備的水溶液和20wt%^35wt%的氫氧化鈉水溶液，滴畢，回流2 3小時，趁熱過濾，將濾液轉(zhuǎn)入蒸餾瓶中，減壓蒸出水，冷卻得白色結(jié)晶，過濾，得粗品，粗品用甲苯脫水重結(jié)晶，得白色晶體即為1，4，7，10-四氮雜十二烷，其中氫氧化鈉與步驟(2)制備的溴鹽中間體的投料摩爾比為5 8:1。2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的1，4，7，10-四氮雜十二烷的制備方法，其特征在于步驟(1)中，三亞乙基四胺與N，N-二甲基甲酰胺二甲縮醛的投料摩爾比為1:2 2.2。3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的1，4，7，10-四氮雜十二烷的制備方法，其特征在于步驟(2)中，雙咪唑啉、1，2-二溴乙烷和碳酸鉀的投料摩爾比為1:1:2。全文摘要本專利技術(shù)涉及,4,7,10-四氮雜十二烷的制備方法，其包括(1)使三亞乙基四胺、N,N-二甲基甲酰胺二甲縮醛在溶劑苯中，溫度75~85℃下反應(yīng)生成雙咪唑啉；(2)使所得雙咪唑啉與1,2-二溴乙烷在碳酸鉀存在下以及溶劑乙醇中反應(yīng)制得琥珀色半固體狀溴鹽中間體；(3)使溴鹽中間體與氫氧化鈉在溶劑水中反應(yīng)生成1,4,7,10-四氮雜十二烷。本專利技術(shù)工藝過程簡單，操作方便，且目標(biāo)產(chǎn)品的總收率超過60%，適于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。文檔編號C07D257/02GK102942532SQ201210500428公開日2013年2月27日 申請日期2012年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月29日專利技術(shù)者吳健明 申請人:太倉市茜涇化工有限公司本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種1,4,7,10?四氮雜十二烷的制備方法，其特征在于：該方法包括如下步驟：（1）、雙咪唑啉的制備：在裝有回流冷凝器、溫度計(jì)、干燥管、攪拌器的反應(yīng)容器中，加入三亞乙基四胺、N,N?二甲基甲酰胺二甲縮醛、溶劑苯，加熱至75~85℃，不斷蒸出反應(yīng)生成的甲醇，回流1.5~3小時，減壓蒸出適量苯，冷卻，結(jié)晶，過濾，得白色結(jié)晶，即為雙咪唑啉，其中，三亞乙基四胺與N,N?二甲基甲酰胺二甲縮醛的投料摩爾比為1:2~3；（2）、擴(kuò)環(huán)反應(yīng)制備溴鹽中間體：在裝有回流冷凝器、溫度計(jì)、攪拌器的反應(yīng)容器中，加入碳酸鉀，溶劑乙醇，加熱并攪拌，在75~85℃下緩慢滴加步驟（1）所得雙咪唑啉、1,2?二溴乙烷和乙醇的混和液，反應(yīng)1.5~3小時后，冷卻至50℃以下，濾去碳酸鉀，減壓蒸去乙醇，得琥珀色半固體，即為溴鹽中間體，加水溶解下一步用，其中，雙咪唑啉、1,2?二溴乙烷和碳酸鉀的投料摩爾比為1:1~1.1:2~2.5；（3）、1,4,7,10?四氮雜十二烷的制備：在裝有回流冷凝器、溫度計(jì)、攪拌器和穩(wěn)壓滴液漏斗的反應(yīng)容器中，加入水，攪拌加熱，回流，同時滴加步驟（2）制備的水溶液和20wt%~35wt%的氫氧化鈉水溶液，滴畢，回流2~3小時，趁熱過濾，將濾液轉(zhuǎn)入蒸餾瓶中，減壓蒸出水，冷卻得白色結(jié)晶，過濾，得粗品，粗品用甲苯脫水重結(jié)晶，得白色晶體即為1,4,7，10?四氮雜十二烷，其中氫氧化鈉與步驟（2）制備的溴鹽中間體的投料摩爾比為5~8:1。...

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：吳健明，
申請(專利權(quán))人：太倉市茜涇化工有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：