本發明專利技術涉及一種雙酚A和壬基酚雙模板分子印跡聚合物微球。它是通過以下步驟來制備的：將壬基酚、雙酚A溶于氯仿中，再加入甲基丙烯酸，超聲波處理30分鐘，0-4℃自組裝8-12小時；加入疏水劑、表面活性劑、超純水、交聯劑和引發劑，混合；超聲波處理10~15分鐘，通氮氣除氧氣8~15分鐘，再超聲波處理10~15分鐘，形成穩定乳液，50~100℃水浴攪拌，反應5~24小時得到白色聚合物微球；研碎，用9:1的甲醇-乙酸溶液索氏萃取至紫外檢測不到壬基酚和雙酚A，再用甲醇洗至中性，研磨過篩，乙腈沉降，真空干燥。本發明專利技術提供了一種選擇性高、吸附容量高、萃取回收率高、粒徑較均一的球形分子印跡聚合物，適用于水產品和水環境樣品中雙酚A和壬基酚的富集和分析。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種雙酚A和壬基酚雙模板分子印跡聚合物微球，直接應用于水產品、環境樣品中痕量雙酚A和壬基酚的富集和分析。
技術介紹
雙酹A (BisphenolA,簡稱BPA)和燒基酹(Alkylphenols)為兩類常見環境激素類物質，由于結構的相似性常被歸為一類研究對象，稱為酚類環境雌激素。大量實驗室研究和環境調查結果表明，壬基酚(NP)和雙酚A (BPA)等物質對男性精子數量的減少、女性乳腺癌、子宮癌發病率的增加、雄性動物的雌性化以及鳥類、魚類和哺乳動物生育率的下降、部分生態系統中動物雌雄比例失調等具有不容忽視的作用，給生態環境和人體健康帶來嚴重威脅，因而成為一類新的研究和監測的重要物質。 由于BPA、NP是重要的精細化工原料和中間體，廣泛存在于環境土壤或江河湖泊的水體和生物體。環境樣品或生物體中BPA、NP的含量極低，加上樣品基體復雜，難以直接測定，常常需要經樣品前處理后才能進行分析。因此，發展高效高選擇性的樣品前處理新方法有重要意義。分子印跡技術(Molecular Imprinting Technique, MIT)是為獲得在空間結構和結合位點上與某一分子(模板分子)完全匹配的聚合物的制備技術。分子印跡聚合物(Molecularly Imprinted Polymer, MIP)因對模板分子具有特異性選擇識別,特別是用作固相萃取的填料，以實現對目標物質的濃縮、富集，消除復雜的生物樣品或環境樣品中基體的干擾，是當前樣品前處理的一項重要研究課題。徐靖等人(聚氯乙烯，2010，38(7) :35-38)以壬基酚為模板分子，原位聚合法制備分子印跡聚合物用于基質固相分散萃取PVC玩具和污泥中的壬基酚，對壬基酚的萃取回收率97. 8%;李永敏等人(科學技術與工程，2011，11(25) :6145-6147)利用分子印跡與溶膠凝膠技術，以氨基丙基三乙氧基硅烷為功能單體，四乙氧基硅烷為交聯劑，以壬基酚為模板分子制備了壬基酚分子印跡材料，聚合物對壬基酚的最大吸附容量為3. 85 mg/g；Guerreiro等人(Anal. Chim. Acta, 2008, 612(1): 99-104)以計算機模擬，壬基酌·為模板分子沉淀聚合法制備分子印跡聚合物用于固相萃取水樣中壬基酚，聚合物對壬基酚的最大吸附容量為 231 mg/g ;Ntifiez 等人(J S印aration Science, 2008, 31(13) : 2492- 2499)采用本位聚合法，以甲苯為制孔劑制備分子印跡聚合物用于固相萃取復雜環境固體樣品中壬基酌■及其類似物，回收率 60% 100%。Surong Mei 等人(Microchemical Journal, 2011,98(1) :150-155)以BPA分子印跡固相萃取結合毛細管電泳測定河水、井水中痕量ΒΡΑ，固相萃取回收率因基體不同在71. 20% 86. 23%。林福華等人(分析化學，2012，40(2):243-248)以BPA為模板分子，利用整體材料原位聚合技術制備分子印跡聚合物為基質的萃取餅，應用于水樣BPA的萃取，回收率為86. 2% 112%。Canale等人(J SeparationScience, 2010，33(11) : 1644-1651)以氟雙酚A衍生物4，4’-六氟苯酚作為虛擬模板制備的分子印跡聚合物應用于水樣中BPA的固相萃取，回收率大于90%。江明等人(分析化學，2008, 36⑶1089-1092)采用塊狀聚合法，以甲苯與液體石蠟混合溶劑為致孔劑，制備一種雙酚A分子印跡微球，粒徑3 μπι。許志鋒等人(中山大學學報(自然科學版)，2005，44 (3) :53-57)采用原位聚合法，以甲苯做致孔劑，以雙酚A為模板分子制備雙酚A的分子烙印聚合物，結合位點對模板分子的最大表觀結合量為148. I umol/g (MBPA=228. 28 g/mol)。楊本曉等人(南京大學學報(自然科學)，2007，43(4) :351-357)采用本體聚合法，以雙酚A為模板分子、2-乙烯吡啶為功能單體、聚三甲基丙烯酸丙三醇酯為交聯劑制備雙酚A分子印跡聚合物，表觀最大吸附量為7. 23 μ mol / g。蘇博(東華大學，2010)用沉淀聚合法，以甲基丙烯酸(MAA)為功能單體，二乙烯苯(DVB)為交聯劑制備雙酚A分子印跡聚合物，最大吸附量為606.9 ymol/g。趙美萍等人(高等學?；瘜W學報，2003，24(7) : 1204-1206)采用原位聚合法，以雙酚A為模板分子、甲基丙烯酸(MAA)為功能單體、乙腈為致孔劑，二甲基丙烯酸乙二醇酯為交聯劑制備雙酚A分子印跡聚合物，對雙酚A的萃取回收率為101. 7%。張進等人(貴州教育學院學報(自然科學)，2008，19(9): 17-19)采用表面分子印跡技術，在硅膠表面合成了基于雙酚A的分子印跡聚合物，最大吸附量為1.4 ymol/g。翟美娟(南京醫科大學，2011)以雙酚A為模板分子，正硅酸四乙酯為交聯劑，氨丙基三乙氧基硅烷為功能單體，通過溶膠凝膠聚合反應在二氧化硅小球表面反應上一層分子印跡聚合物涂層的方法，制備粒徑均勻的納米分子印跡聚合物，對雙酚A的萃取回收率為97%。 現有技術都是以壬基酚或雙酚A作為單模板分子制備壬基酚分子印跡聚合物或雙酚A分子印跡聚合物，采用多為本體聚合法和原位聚合法，所得的聚合物的形貌多為不規則塊狀，對模板分子雖表現出較高的選擇性識別能力，但吸附容量低，柱效低。當樣品基體復雜時，常導致對模板分子及其結構類似物萃取回收率偏低，缺乏應用前景。
技術實現思路
為了解決現有技術的不足，本專利技術的目的在于提供一種雙酚A和壬基酚雙模板分子印跡聚合物微球，是一種選擇性和吸附容量高、粒徑較均一的球形分子印跡聚合物，可廣泛地應用于水產品、水環境樣品中雙酚A和壬基酚的富集、分析，萃取回收率達99%以上。本專利技術所述的雙酚A和壬基酚雙模板分子印跡聚合物微球，是通過以下步驟來制備的 A)將O.2 2. O mmol壬基酌·、O. 2 2. O mmol雙酌· A溶于氣仿中，再加入O. 8 8. O mmol甲基丙烯酸，超聲波處理30分鐘，于0-4°C溫度下自組裝8-12小時； B)加入0.1 1.0mmol疏水劑、0.1 I.O mmol的表面活性劑、20 80 mL超純水、10. 0 50· O mmol交聯劑和0. 0100 0· 1000 g引發劑，混合； C)超聲波處理1(Γ15分鐘，通氮氣除氧氣8 15分鐘，再超聲波處理1(Γ15分鐘，利用超聲波對溶液中的物質具有高分散性的特點，形成穩定乳液，于5(T10(TC水浴中機械攪拌，反應5 24小時得到白色聚合物微球； D)將得到的聚合物微球研碎，用體積比為9:1的甲醇-乙酸溶液索氏萃取至紫外檢測不到壬基酚和雙酚A，再用甲醇洗至中性，研磨過篩，乙腈沉降，真空干燥至恒重，得到雙酚A和壬基酚雙模板分子印跡聚合物。根據本專利技術所述的雙酚A和壬基酚雙模板分子印跡聚合物微球的進一步特征，所述步驟A中，雙酚A與壬基酚的摩爾比為1:1。根據本專利技術所述的雙酚A和壬基酚雙模板分子印跡聚合物微球的進一步特征，所述步驟A中，雙酚A與甲基丙烯酸的摩爾比為1: 4。根據本專利技術本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種雙酚A和壬基酚雙模板分子印跡聚合物微球，其特征在于，所述聚合物微球是通過以下步驟來制備的：A）將0.2~2.0？mmol壬基酚、0.2~2.0？mmol雙酚A溶于氯仿中，再加入0.8~8.0？mmol？甲基丙烯酸，超聲波處理30分鐘，于0？4℃溫度下自組裝8？12小時；B）加入0.1~1.0？mmol？疏水劑、0.1~1.0？mmol的表面活性劑、20~80？mL超純水、10.0~50.0？mmol交聯劑和0.0100~0.1000？g引發劑，混合；？C）超聲波處理10~15？分鐘，通氮氣除氧氣8~15分鐘，再超聲波處理10~15分鐘，利用超聲波對溶液中的物質具有高分散性的特點，形成穩定乳液，于50~100℃水浴中機械攪拌，反應5~24？小時得到白色聚合物微球；D）將上述聚合物微球研碎，用體積比為9:1的甲醇？乙酸溶液索氏萃取至紫外檢測不到壬基酚和雙酚A，再用甲醇洗至中性，研磨過篩，乙腈沉降，真空干燥至恒重，得到雙酚A和壬基酚雙模板分子印跡聚合物。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：韋壽蓮，劉永，汪洪武，黃惠雪，嚴子軍，
申請(專利權)人：肇慶學院，
類型：發明
國別省市：
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