本發明專利技術涉及一種由酮肟醚制備烴氧基胺鹽酸鹽的方法，該方法包括：將丙酮肟醚或丁酮肟醚從第一進料口連續注入精餾塔，將鹽酸水溶液從第二進料口連續注入精餾塔，并從所述精餾塔的塔底液中分離出烴氧基胺鹽酸鹽，其中，從所述第一進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數D1和從所述第二進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數D2各自占所述精餾塔的總塔板數或理論塔板數的30-80％，且D1＜D2。根據本發明專利技術的所述方法，不僅可以不使用額外的有機溶劑，而且由于集反應與分離于一體，因此還能高純度、高收率地獲得目標產物，減少了單獨分離的步驟，從而達到了降低生產成本的目的。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種由酮肟醚制備烴氧基胺鹽酸鹽的方法，以及一種烴氧基胺鹽酸鹽的制備方法。
技術介紹
烴氧基胺鹽酸鹽又名O-取代烴基鹽酸羥胺，其通式為H2NOR1 · HC1，其中，R1可以為C1-C6的烷基、C2-C6的烯基、C7-C13的芳基及這些基團的齒代物(齒素例如可以為Br、Cl坐^寸/ ο烴氧基胺鹽酸鹽是一類用途廣泛且價格昂貴的有機合成中間體，該類化合物可用作烷氧胺基化試劑，在有機合成和新藥生產中將烷氧胺基基團引入到酮類化合物(特別是甾族化合物)；可用作藥物頭孢呋新側鏈及農藥苯草酮、烯草酮、烯禾定等除草劑生產的中間體，也可用作新醫藥及新農藥創制領域的中間體。目前用于合成烷氧胺基鹽酸鹽的方法有季永新(化學與粘合，2001，5，200-202)介紹的合成烷氧胺基鹽酸鹽的工藝過程包括用亞硫酸氫鈉及二氧化硫與亞硝酸鈉反應生成羥胺亞硫酸鈉，再經烷基化、水解、中和成鹽生成產品。但是，該工藝過程要使用液體二氧化硫與亞硝酸鈉，毒性大且污染嚴重，同時生產一噸產品要產生十多噸含大量硫酸鈉的廢水，并產生大量的氮氧化物等廢氣，因而在安全、環保上存在一定的問題。李文驍等(精細化工原料及中間體，2007，22-23，29)介紹了利用乙酸乙酯與羥胺進行肟化反應，對N進行保護后，再用硫酸二乙酯進行乙基化生成醚后再水解制備乙氧胺的工藝。其中，在乙基化后要減壓蒸餾除去N-乙基-O-乙基胺等雜質，加酸水解、中和、蒸餾得到乙氧胺，收率為85%左右，但存在蒸餾除雜難以達到效果，乙基化等工藝條件難以控制的問題。 US 4981996A公開了一種O-取代烷基鹽酸羥胺(也即烷氧胺基鹽酸鹽)的制備方法，該方法包括使羥胺-O-磺酸與堿金屬烷氧化合物在極性溶劑中反應直接制備O-取代烷基鹽酸羥胺。然而，該方法需要采用較危險的發煙硫酸，且生成的烴氧基胺需要在一定壓力下減壓蒸餾，操作條件相對較難控制，并且該方法會產生較多的廢酸，給后續廢物處理帶來了很大的壓力。為了解決上述技術問題，本領域技術人員曾試圖將丙酮肟醚或丁酮肟醚與鹽酸接觸反應，并通過蒸餾塔從塔底分離出烴氧基胺鹽酸鹽。然而，由于該方法存在以下缺點而難以工業化生產(I)該方法中為了實現將反應后所得混合物中的丙酮或丁酮與烴氧基胺鹽酸鹽分離，需要在反應體系中額外加入有機溶劑(如甲苯、己烷等)，使得蒸餾分離的操作過程具有較聞的危險性；(2)反應時間較長，副反應較多，從而導致烴氧基胺鹽酸鹽的收率較低；(3)該方法只能實施間歇式生產，導致產能較低。
技術實現思路
本專利技術的目的是為了克服現有的烴氧基胺鹽酸鹽的制備方法存在操作危險以及收率和產率較低的缺點，提供一種新的由酮肟醚制備烴氧基胺鹽酸鹽的方法。本專利技術提供了一種由酮肟醚制備烴氧基胺鹽酸鹽的方法，該方法包括將丙酮肟醚或丁酮肟醚從第一進料口連續注入精餾塔，將鹽酸水溶液從第二進料口連續注入精餾塔，并從所述精餾塔的塔底液中分離出烴氧基胺鹽酸鹽，其中，從所述第一進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數Dl和從所述第二進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數D2各自占所述精餾塔的總塔板數或理論塔板數的30-80%，且Dl < D2。本專利技術還提供了一種烴氧基胺鹽酸鹽的制備方法，該方法包括以下步驟(I)在酮氨肟化反應條件下，在鈦硅分子篩催化劑的存在下，將溶解于有機溶劑中的丙酮或丁酮、過氧化氫以及氨進料到反應器中接觸反應，得到丙酮肟或丁酮肟，其中，過氧化氫與丙酮或丁酮的摩爾比為1-1. 3 ；·(2)在取代反應條件下，將步驟(I)中得到的丙酮肟或丁酮肟與鹵代烴接觸反應，并從該接觸反應后得到的產物中分離出丙酮肟醚或丁酮肟醚；(3)采用上述由酮肟醚制備烴氧基胺鹽酸鹽的方法將步驟(2)中得到的丙酮肟醚或丁酮肟醚與鹽酸水溶液各自連續注入精餾塔中進行催化蒸餾接觸，并從所述精餾塔的塔底液中分離出烴氧基胺鹽酸鹽。本專利技術提供的所述由酮肟醚制備烴氧基胺鹽酸鹽的方法通過在催化蒸餾塔中進行，并使不同的反應原料從催化蒸餾塔的不同位置進料，不僅可以不使用額外的有機溶劑，而且由于集反應與分離于一體，因此還能高純度、高收率地獲得目標產物，減少了單獨分離的步驟，從而達到了降低生產成本的目的。具體實施例方式根據本專利技術的第一個方面，本專利技術提供了一種由酮肟醚制備烴氧基胺鹽酸鹽的方法，該方法包括將丙酮肟醚或丁酮肟醚從第一進料口連續注入精餾塔，將鹽酸水溶液從第二進料口連續注入精餾塔，并從所述精餾塔的塔底液中分離出烴氧基胺鹽酸鹽，其中，從所述第一進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數Dl和從所述第二進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數D2各自占所述精餾塔的總塔板數或理論塔板數的30-80%，且Dl < D2。根據本專利技術提供的所述方法，通過將鹽酸水溶液與酮肟醚化合物(即丙酮肟醚或丁酮肟醚)各自在精餾塔的中間段注入精餾塔中，并且使鹽酸水溶液的進料口在所述酮肟醚化合物的進料口的上方，使得鹽酸與所述酮肟醚化合物反應產生的酮化合物在不額外使用有機溶劑(如甲苯、己烷等)的情況下即可從精餾塔的塔頂排出；而且還可以實現將鹽酸水溶液與所述酮肟醚化合物逆流接觸，提高了反應速度，從而縮短了反應時間，減少了副反應的發生；另外還能夠實現連續式生產，提高了整個工藝的產能。根據本專利技術提供的所述方法，反應和精餾同時進行，即鹽酸水溶液與所述酮肟醚化合物各自在精餾塔的中間段注入精餾塔中進行反應，同時反應產物也在精餾塔的中間段進行分離，結果重組分烴氧基胺鹽酸鹽等落入塔釜，輕組分酮化合物則作為塔頂輕組分排出。在優選情況下，Dl與D2之間的差值占所述精餾塔的總塔板數或理論塔板數的5-30%，更優選為5-20%。在該優選情況下，可以進一步提高烴氧基胺鹽酸鹽的收率。根據本專利技術提供的所述方法，所述精餾塔的總塔板數或理論塔板數可以為20-100，優選為 30-80。根據本專利技術提供的所述方法，所述精餾塔的塔底溫度可以為70-110°C，優選為85-950C ;塔頂溫度可以為50-65°C，優選為55_60°C。根據本專利技術提供的所述方法，鹽酸水溶液與丙酮肟醚或丁酮肟醚的反應可以由以下反應式(I)表示。權利要求1.一種由酮肟醚制備烴氧基胺鹽酸鹽的方法，該方法包括將丙酮肟醚或丁酮肟醚從第一進料口連續注入精餾塔，將鹽酸水溶液從第二進料口連續注入精餾塔，并從所述精餾塔的塔底液中分離出烴氧基胺鹽酸鹽，其中，從所述第一進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數Dl和從所述第二進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數D2各自占所述精餾塔的總塔板數或理論塔板數的30-80%，且Dl < D2。2.根據權利要求I所述的方法，其中，Dl與D2之間的差值占所述精餾塔的總塔板數或理論塔板數的5-30 %，更優選為5-20 %。3.根據權利要求I或2所述的方法，其中，所述精餾塔的總塔板數或理論塔板數為20-100，優選為 30-80。4.根據權利要求I所述的方法，其中，所述精餾塔的塔底溫度為70-110°C，優選為85-950C ;塔頂溫度為50-65°C，優選為55_60°C。5.根據權利要求I所述的方法，其中，所述鹽酸水溶液中的HCl與丙酮肟醚或丁酮肟醚的用量的摩爾比為I. 1-2. 5 1，優選為I. 5-2 I ;所述鹽酸水溶液的濃度為15-35重量％，優選為20-25重量％。本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種由酮肟醚制備烴氧基胺鹽酸鹽的方法，該方法包括：將丙酮肟醚或丁酮肟醚從第一進料口連續注入精餾塔，將鹽酸水溶液從第二進料口連續注入精餾塔，并從所述精餾塔的塔底液中分離出烴氧基胺鹽酸鹽，其中，從所述第一進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數D1和從所述第二進料口到塔底之間的塔板數或理論塔板數D2各自占所述精餾塔的總塔板數或理論塔板數的30？80％，且D1＜D2。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：林勇，羅署，李玲，葉長燊，邱挺，
申請(專利權)人：寧波歐迅化學新材料技術有限公司，
類型：發明
國別省市：
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。