本發明專利技術描述了一種加氫裂化催化劑的制備方法。本發明專利技術方法包括如下過程：（1）制備含有分子篩和無機耐熔氧化物的催化劑載體；（2）配制含有ⅥB族金屬化合物和/或Ⅷ族金屬化合物的浸漬溶液；（3）步驟（2）配制的浸漬溶液浸漬步驟（1）的催化劑載體，然后干燥；（4）配制無機含磷化合物溶液，并浸漬步驟（3）得到的物料，然后干燥；（5）對步驟（4）得到的物料在空氣氣氛下進行熱處理；（6）步驟（5）熱處理后的物料進行氫氣活化，活化后得到用于加氫裂化反應的加氫裂化催化劑。本發明專利技術方法制備的加氫裂化催化劑具有更突出的使用性能，特別適用于多產中間餾分油的加氫裂化過程。?
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及，該催化劑具有優良的加氫裂化性能，活性高，中油選擇性高。
技術介紹
加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，具有加氫性能和裂解性能，非貴金屬加氫裂化催化劑一般選用VI B和VDI族金屬作加氫組分，裂解性能主要由酸性組分提供，酸性組分可選用晶型沸石和/或無定形硅鋁等。單純用無定形硅鋁，雖然選擇性較高，但活性低，操作上的靈活性受到限制，在大多數加氫裂化催化劑中均以晶型沸石為酸性組分，或晶型沸石與無定形硅鋁共同為酸性組分。 工業裝置上目前使用的中油型加氫裂化催化劑大部分是含有沸石的催化劑，而且所采用的沸石組分主要是Y型沸石、β沸石以及兩種沸石混合使用，而且催化劑在反應之前都要進行預硫化，使金屬組分轉化為硫化態，以提高催化劑的使用性能。但使用含硫量較高的硫化劑不僅污染環境、危害操作人員的身體，而且硫化過程繁雜，需要投入很多的人力物力。US4820402公開了一種加氫裂化催化劑，使用到了 β沸石，該專利認為，為了提高中油選擇性及降低氫耗，催化劑中的沸石組分的氧化硅/氧化鋁分子比至少50:1，一般100:1，甚至200: I。不同種類沸石用于催化劑的中油選擇性順序為ZSM-20>i3>Y型，處理阿拉伯VG0，在控制60v%轉化的情況下，中油選擇性45-65v%，其中酸性組分為β沸石，轉化率60ν%時，該專利涉及的催化劑中油選擇性不超過70ν%。US4894142公開了一種加氫裂化催化劑，目的在于提高催化劑的中油選擇性，其特點是通過使用包括在676-788°C溫度水熱處理或最好704°C的通入惰性氣體的干式熱處理方法，獲得了一種低酸度Y型沸石，但由于該沸石酸度過低，用于催化劑組分處理原料油時反應溫度高，一般在400°C以上，抑制了加氫反應，沸石的熱裂化性能趨勢增強，使催化劑的中油選擇性提高不明顯，中油選擇性不超過70%。US5447623公開了一種復合β沸石和Y沸石的加氫裂化催化劑及其工藝，但該催化劑主要用于輕油型加氫裂化催化劑，實例體現50-185° F石腦油收率提高明顯，而且β沸石的使用相對只使用Y沸石的催化劑活性也高。雖然該催化劑也可以用于中油型加氫裂化催化劑，但由于所使用β沸石的特性，在中油型催化劑中β沸石的含量范圍一般限制在2.5w%-10w%之間，且一般須配合使用一種分散在Y — Al2O3之類大孔氧化鋁基體上的硅鋁，該專利涉及的中油型催化劑為保證中油選擇性，不得不壓低活性，使反應溫度比較高，一般3900C以上，因而導致了較差的原料適應性。上述加氫裂化催化劑的加氫組分均為硫化態的金屬組分。加氫裂化催化劑中，雖然加氫活性和裂化活性主體上是由兩種組分提供的，但在催化劑中，兩種組分的作用并不是截然分開的，而是相互影響相互作用的協同配合作用，加氫裂化反應是原料在兩種活性中心上協同完成的一個反應。如何調節加氫裂化催化劑中，加氫活性組分與裂化活性組分的相互關系，是提高加氫裂化催化劑綜合使用性能的重要內容。磷組分是加氫裂化催化劑的常用組分之一，在加氫裂化催化劑中，磷一般以兩種形式存在于催化劑中。一種方式是以助劑形式引入，一般用量較少，以浸潰法負載到催化劑上，用于調節催化劑的酸性質，這種催化劑中的磷一般以氧化物形式存在；另一種方式是含磷的化合物，如含磷雜多酸(如磷鎢酸)，或含磷分子篩(如磷改性分子篩或骨架含磷分子篩-rf* ) OCN200910112036. 8公開了一種加氫裂化催化劑及其制備方法，加氫裂化催化劑包括酸性組分和加氫組分，酸性組分為磷鎢酸銫鹽，加氫組分為鎳，該催化劑以雜多酸酸鹽(磷鎢酸銫鹽)為酸性組分，提高了加氫裂化液體產物的收率。但雜多酸性質不穩定，在高溫條件下會逐漸分解轉化，催化劑的穩定性不足。CN200410071124. 5公開了一種含沸石的加氫裂化催化劑，由含有基質和沸石的載體負載第VIII族和第VIB族金屬組分組成，其中所述的沸石為含磷沸石，以氧化物計并以 所述沸石為基準，磷的含量為O. I — 15重量％。CN89100867. 5公開了一種含有鋁硅磷酸鹽分子篩的加氫裂化催化劑，其分子篩為非沸石的鋁硅磷酸鹽分子篩SAP0。上述加氫裂化催化劑中雖含有磷，但磷在催化劑中的形態不同，對催化劑的性能影響也不同。制備的氧化態催化劑在使用前需進行正常的硫化處理，活性金屬轉化為硫化態，磷一般為氧化態或以雜多酸或含磷分子篩的形態存在，催化劑的使用性能需要進一步提高。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供，本專利技術加氫裂化催化劑用于處理重質烴物料，最大量生產中間餾分油。本專利技術加氫裂化催化劑制備方法包括如下過程 (1)制備含有分子篩和無機耐熔氧化物的催化劑載體； (2)配制含有VIB族金屬化合物和/或VDI族金屬化合物的浸潰溶液； (3)步驟(2)配制的浸潰溶液浸潰步驟(I)的催化劑載體，然后干燥； (4)配制無機含磷化合物溶液，并浸潰步驟(3)得到的物料，然后干燥； (5)對步驟(4)得到的物料在空氣氣氛下進行熱處理，熱處理為在200-450°C下處理1-6小時； (6)步驟(5)熱處理后的物料進行氫氣活化，活化后得到用于加氫裂化反應的加氫裂化催化劑。本專利技術加氫裂化催化劑制備方法中，制備方法中各種物料原料的用量按最終催化劑中具有如下組成確定以催化劑重量計，分子篩的含量一般為5% 45%，優選為10% 25% ;第/1 B族金屬組分(W和/或Mo的氧化物重量計)含量一般為10%-40%，較好是15%-35%，最好18%-28%，第VDI族金屬組分(以Ni和/或Co的氧化物重量計)含量一般為1%-10%，較好是2%-9%，最好是4%-8%。P與VI B族金屬元素的摩爾比為I :1 2 :1，P與第VDI族金屬元素的摩爾比為I :1 I :2。無機耐熔氧化物為余量。各種組分的初始原料可以為本領域常規的物料來源。本專利技術加氫裂化催化劑制備方法中，分子篩一般為Y分子篩、β分子篩、ZSM-5分子篩、SAP0-11分子篩、絲光沸石、ZSM-22分子篩、ZSM-23分子篩和介孔分子篩中的一種或幾種，優選為Y分子篩和/或β分子篩。所需的分子篩可以進行適宜的改性，如水熱處理改性、酸處理改性等。無機耐熔氧化物一般為氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁(即無定形硅鋁)、二氧化硅-氧化鋁分散于其中的氧化鋁(即分散在氧化鋁中的無定形硅鋁)、二氧化硅涂飾的氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化硼和二氧化鈦中的一種或幾種，優選為無定形硅鋁和/或氧化鋁組分。本專利技術加氫裂化催化劑制備方法中，催化劑載體的制備可以采用本領域常規的方法，如將所需的物料按催化劑最終組成所需的比例混合、成型、干燥、焙燒等步驟得到催化劑載體。干燥一般為在80-150°C下干燥4-12小時，焙燒為在400-600°C下焙燒2_6小時。本專利技術加氫裂化催化劑制備方法中，步驟(3 )中的浸潰為飽和浸潰或者是過量溶液浸潰，浸潰可以一次進行，也可以進行多次浸潰。浸潰后的干燥操作為在80-150°C下干燥4-12小時。 本專利技術加氫裂化催化劑制備方法中，步驟(4)中的無機含磷化合物為磷酸、亞磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨和磷酸銨等中的一種或幾種，最好為磷酸氫銨、磷酸二氫銨和磷酸銨。浸潰后的干燥操作為在80-150°C下干燥4-12小時。本專利技術加氫裂化催化劑制備方法中本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于包括如下過程：（1）制備含有分子篩和無機耐熔氧化物的催化劑載體；（2）配制含有ⅥB族金屬化合物和/或Ⅷ族金屬化合物的浸漬溶液；（3）步驟（2）配制的浸漬溶液浸漬步驟（1）的催化劑載體，然后干燥；（4）配制無機含磷化合物溶液，并浸漬步驟（3）得到的物料，然后干燥；（5）對步驟（4）得到的物料在空氣氣氛下進行熱處理；（6）步驟（5）熱處理后的物料進行氫氣活化，活化后得到用于加氫裂化反應的加氫裂化催化劑。
【技術特征摘要】
1.一種加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于包括如下過程 (1)制備含有分子篩和無機耐熔氧化物的催化劑載體； (2)配制含有VIB族金屬化合物和/或VDI族金屬化合物的浸潰溶液； (3)步驟(2)配制的浸潰溶液浸潰步驟(I)的催化劑載體，然后干燥； (4)配制無機含磷化合物溶液，并浸潰步驟(3)得到的物料，然后干燥； (5)對步驟(4)得到的物料在空氣氣氛下進行熱處理； (6)步驟(5)熱處理后的物料進行氫氣活化，活化后得到用于加氫裂化反應的加氫裂化催化劑。2.按照權利要求I所述的方法，其特征在于制備方法中各種物料原料的用量按最終催化劑中具有如下組成確定以催化劑重量計，分子篩的含量為5% 45%，以W和/或Mo氧化物計的含量為10%-40%，以Ni和/或Co氧化物計的含量為1%_10%，P與VI B族金屬元素的摩爾比為I :1 2 :1，P與第VDI族金屬元素的摩爾比為I :1 I :2 ;無機耐熔氧化物為余量。3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于分子篩的含量為10% 25%，以W和/或Mo氧化物計的含量為15%-35%，以Ni和/或Co計的氧化物含量為2%_9%。4.按照權利要求I或2所述的方法，其特征在于加氫裂化催化劑中的分子篩為Y分子篩、β分子篩、ZSM-5分子篩、SAPO-Il分子篩、絲光沸石、ZSM-22分子篩、ZSM-23分子篩和介孔分子篩中的一種或幾種，優選為Y分子篩和/或β分子篩。5.按照權利要求I或2所述的方法，其特征在于無機耐熔氧化物為氧化鋁、二...
【專利技術屬性】
技術研發人員：谷明鏑，黃薇，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院，
類型：發明
國別省市：
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。