使用本體催化劑加氫處理高氮進(jìn)料的方法技術(shù)

提供加氫處理高氮進(jìn)料的方法，其具有在脫氮、芳烴飽和和/或脫硫方面的改進(jìn)結(jié)果。該方法包括將進(jìn)料用負(fù)載型加氫處理催化劑，其后本體金屬催化劑加氫處理，該加氫處理的流出物可適用作FCC反應(yīng)器的進(jìn)料。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】專利
本專利技術(shù)提供加氫處理具有升高氮含量的烴進(jìn)料的方法。本專利技術(shù)還提供增強(qiáng)使用較低活性催化劑用于脫除雜原子的方法。
技術(shù)介紹
不同來源的原油可能在進(jìn)料內(nèi)含有不同水平的污染物。在一些情況下，原油中的污染物水平可以為原油的地區(qū)性來源的特征。例如，由加利福尼亞的來源提取的原油傾向于具有高水平的氮污染。當(dāng)這種加利福尼亞原油進(jìn)入精煉廠時(shí)，高氮含量可能影響精煉廠內(nèi)多種方法。按照慣例，已知進(jìn)料中氮的量可負(fù)面影響加氫處理方法中的催化活性。這可導(dǎo)致困難，因?yàn)榧託涮幚硎怯糜诿摰淖盍餍蟹椒ㄖ弧Ｃ绹鴮＠鸑os. 6，162，350和7，513，989描述了可用于各類加氫處理的本體金屬催化劑組合物。合適的原料描述為包括含有“基本”量的氮的進(jìn)料。指出具有至少IOwppm的氮含量的進(jìn)料為含有“基本”量的氮的進(jìn)料的實(shí)例。還指出可處理具有大于500wppm的氮的進(jìn)料。還描述了實(shí)驗(yàn)實(shí)施例，其中將具有858wppm的氮含量的減壓瓦斯油進(jìn)料在本體金屬催化劑的存在下加氫裂化。美國專利No. 7，597，795描述了使用負(fù)載型加氫處理催化劑，其后本體金屬催化劑加氫處理潤滑油基本油料的方法。該方法的原料描述為具有至多O. 2重量％的氮含量。提供了加氫處理具有1573wppm氮含量的減壓瓦斯油進(jìn)料的實(shí)施例。專利技術(shù)概沭在本專利技術(shù)一個(gè)方面中，提供加氫處理具有較高氮含量的原料的方法。該方法包括使氮含量為至少約3000wppm的烴原料與負(fù)載型加氫處理催化劑在第一加氫處理?xiàng)l件下接觸。然后可使加氫處理烴原料與硫化本體金屬催化劑在第二加氫處理?xiàng)l件下接觸以產(chǎn)生加氫處理流出物，所述催化劑包含VIII族非貴金屬鑰酸鹽，其中至少一部分，但小于所有的鑰被鎢取代。在硫化以前，本體金屬催化劑可由下式表示=(X)b(Mo)e(W)dOz，其中X為VIII族非貴金屬，b: (c+d)的摩爾比為約O. 5:1至約3:1, c:d的摩爾比大于約O. 01:1,且z=/2。在本專利技術(shù)的另一方面中，提供加氫處理具有較高氮含量的原料的另一方法。該方法包括使氮含量為至少約3000wppm的烴原料與負(fù)載型加氫處理催化劑在第一加氫處理?xiàng)l件下接觸。可使加氫處理烴原料與硫化本體金屬催化劑在第二加氫處理?xiàng)l件下接觸以產(chǎn)生二次加氫處理原料，所述催化劑包含VIII族非貴金屬鑰酸鹽，其中至少一部分，但小于所有的鑰被鎢取代。在硫化以前，本體金屬催化劑可由下式表示=(X)b(Mo)e(W)dOz，其中X為VIII族非貴金屬，b: (c+d)的摩爾比為約O. 5:1至約3:1, c:d的摩爾比大于約O. 01:1,且z=/2。然后可使二次加氫處理原料與負(fù)載型加氫處理催化劑在第三加氫處理?xiàng)l件下接觸以產(chǎn)生至少三次加氫處理的流出物。然后可將三次加氫處理的流出物輸送至流化催化裂化階段。在本專利技術(shù)另一方面中，提供在從烴原料中除去雜原子中有效利用本體催化劑的雜原子除去能力的方法。該方法包括通過使第一原料與含有如下金屬中至少三種的本體催化劑接觸而加氫處理第一烴原料鈷、鎳、鑰和鎢(例如鎳、鑰和鎢)，所述本體催化劑以其未使用狀態(tài)具有用于加氫脫硫和/或加氫脫氮的相對(duì)體積催化活性，接觸在有效將第一原料至少部分地加氫脫硫和/或加氫脫氮的條件下進(jìn)行，其中接觸持續(xù)直至本體催化劑顯示出其未使用(新鮮)狀態(tài)的相對(duì)體積加氫脫硫活性的不大于60%(例如不大于55%或不大于50%)的相對(duì)體積加氫脫硫活性；分離該加氫處理的第一烴原料；通過使第二原料與本體催化劑接觸而加氫處理第二烴原料，其中本體催化劑的相對(duì)體積加氫脫硫活性不大于其未使用狀態(tài)的相對(duì)體積加氫脫硫活性的60%(例如不大于55%或不大于50%)，接觸在有效將第二原料至少部分地加氫脫硫和/或加氫脫氮以及將第二原料加氫脫氧的條件下進(jìn)行；和分離該加氫處理的第二烴原料。有利地，在該方面中，可滿足如下一項(xiàng)或多項(xiàng)第二烴原料可含有比第一烴原料多至少10重量％(例如至少15重量％或至少20重量％)的生物組分含量；第一烴原料具有處理前硫含量，加氫處理的第一烴原料具有處理后硫含量，且處理后硫含量可以為處理前硫含量的不多于3. 0%(例如不多于2. 0%、不多于I. 0%或不多于O. 5%)；第二烴原料具有處理前氧含量和處理前硫含量，加氫處理的第二烴原料具有處理后氧含量和處理后硫含量,處理后氧含量可以為處理前氧含量的不多于I. 0%(例如不多于O. 5%、不 多于O. 3%或不多于O. 1%)，和/或處理后硫含量可以為處理前硫含量的不多于3. 0%(例如不多于2. 0%、不多于I. 0%或不多于O. 5%);且分離的加氫處理的第一烴原料和分離的加氫處的理第二烴原料均可相互和/或與燃料池(如柴油燃料池)組合。附圖簡(jiǎn)述圖I示意性顯示用于進(jìn)行根據(jù)本專利技術(shù)實(shí)施方案的方法的反應(yīng)系統(tǒng)。圖2顯示使用各種催化劑體系的脫氮。圖3顯示使用各種催化劑體系的脫硫。實(shí)施方案詳述鐘述傳統(tǒng)智慧告訴我們本體金屬催化劑一般不適于加工氮含量為約O. 3重量％或更大的進(jìn)料。認(rèn)為這種高水平氮的存在抑制本體金屬催化劑相對(duì)于負(fù)載型催化劑對(duì)于進(jìn)行加氫脫氮(HDN)和/或加氫脫硫(HDS)所提供的催化優(yōu)點(diǎn)。因此，傳統(tǒng)方法集中于使用負(fù)載型催化劑加氫處理氮含量超過約O. 3重量％的進(jìn)料。具有高氮含量的進(jìn)料還可能在加氫處理期間引起其它困難。例如，高氮含量還可抑制對(duì)于芳烴飽和的催化劑活性。這可引起關(guān)于在流化催化裂化方法以前的應(yīng)用如加氫處理的特殊問題。由于傳統(tǒng)流化催化裂化方法中的條件不會(huì)導(dǎo)致足夠量的芳族化合物裂化，在流化催化裂化方法以前，在加氫處理方法中的芳烴裂化和/或飽和的改進(jìn)是非常理想的。在各個(gè)實(shí)施方案中，提供加氫處理具有較高氮含量的進(jìn)料的方法，其具有改進(jìn)的脫氮、芳烴飽和和/或脫硫。該方法包括將進(jìn)料用負(fù)載型加氫處理催化劑加氫處理，其后與本體金屬催化劑接觸。MM在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本專利技術(shù)有用的原料可優(yōu)選為較高氮含量原料，包括瓦斯油餾分。在實(shí)施方案中，這種原料的終沸點(diǎn)可以為約1300 T (約704°C)或更低，例如約1200 °F (約649°C )或更低或約1100 0F (約593°C )或更低。作為選擇，原料的特征可以為使指定百分?jǐn)?shù)的進(jìn)料沸騰所需的溫度。例如，使至少95重量％的進(jìn)料沸騰所需的溫度稱為“T95”沸點(diǎn)。優(yōu)選原料可具有約1300 0F (約704°C )或更低，例如約1200 0F (約649°C )或更低或約1100 T (約593°C )或更低的T95沸點(diǎn)。在一些情況下，進(jìn)料可優(yōu)選包括瓦斯油部分且具有至少約400 0F (約204°C )，例如至少約450 0F (約232°C )、至少約500 0F (約2600C )或至低約550 0F (約288°C )的始沸點(diǎn)。另外或作為選擇，進(jìn)料可包括煤油和/或柴油沸程組分，產(chǎn)生至少約200 0F (約93°C )，例如至少約300 0F (約149°C )的始沸點(diǎn)。在另一實(shí)施方案中，進(jìn)料可具有至少約300 0F (約149°C )，例如至少約400 0F (約204°C )、至少約450 0F (約232°C )、至少約500 0F (約260°C )或至少約550 0F (約288°C )的TlO沸點(diǎn)。在其它實(shí)施方案中，原料可具有至少約15，例如至少約17、至少約20或至少約22的API比重。適于根據(jù)本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：W·J·諾瓦克，K·Y·科爾，P·L·漢克斯，T·L·希爾伯特，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：埃克森美孚研究工程公司，
類型：
國別省市：