具有對刮擦變白的耐性的阻燃熱塑性彈性體組合物制造技術

本申請提供一種不含鹵素的，阻燃熱塑性聚酯彈性體(TPE-E)組合物，其含有至少一種熱塑性聚酯彈性體，至少一種低熔融基于磷的阻燃劑，其熔融溫度不高于150℃，和固體泡沸阻燃劑的共混物，所述共混物含有基于磷的有機鹽阻燃劑和基于氮的有機阻燃劑。存在所述低熔融基于磷的阻燃劑使得該組合物更加耐刮擦變白。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】具有對刮擦變白的耐性的阻燃熱塑性彈性體組合物
技術介紹
泡沸的阻燃劑已經廣泛地用于熱塑性聚酯彈性體中來提供優異的阻燃性，機械性質，和熱穩定性。但是，雖然泡沸的阻燃劑能夠使得熱塑性聚酯彈性體通過嚴格的阻燃性測試，例如纜線工業使用的VW-I測試，但是它們通常具有較差的與熱塑性聚酯彈性體的相容性，和由其制備的最終混配物和制品容易被刮擦，并且顯示出差的刮擦變白耐性。
技術實現思路
本專利技術一方面提供不含鹵素的阻燃組合物。這些組合物含有熱塑性聚酯彈性體，低熔融基于磷的阻燃劑，其熔融溫度不高于150° C，和固體泡沸阻燃劑的共混物，所述共 混物包含基于磷的有機鹽阻燃劑和基于氮的有機阻燃劑。該組合物的特征在于由所述不含鹵素的阻燃組合物組成的纜線相對于由對比組合物組成的纜線具有較高的對刮擦變白的耐性，所述對比組合物與所述不含鹵素的阻燃組合物的不同之處僅在于對比組合物不含有低熔融基于磷的阻燃劑；對比組合物中固體泡沸阻燃劑的總重量百分比等于低熔融基于磷的阻燃劑和固體泡沸阻燃劑在所述不含鹵素的阻燃組合物中的總重量百分比。在一些實施方式中，所述低熔融基于磷的阻燃劑是有機磷酸酯，例如雙酚A 二磷酸酯。在一些這樣的實施方式中，所述基于氮的有機阻燃劑是三聚氰胺衍生物。在一些這樣的實施方式中，所述組合物還包括苯乙烯類熱塑性共聚物。在一些實施方式中，所述不含鹵素的阻燃組合物包括30至90被％熱塑性聚酯彈性體，5至30wt%低熔融基于磷的阻燃劑，10至70wt%基于磷的有機鹽阻燃劑；和5至50wt%基于氮的有機阻燃劑，基于所述組合物的總重量。在一些實施方式中，所述不含鹵素的阻燃組合物包括50至90 〖％熱塑性聚酯彈性體，5至25wt%低熔融基于磷的阻燃劑，10至50wt%基于磷的有機鹽阻燃劑，和5至35wt%基于氮的有機阻燃劑，基于所述組合物的總重量。本專利技術的另一方面提供包含護套層或者絕緣層的線材或者纜線，所述護套層或者絕緣層含有根據本專利技術的不含鹵素的阻燃組合物。具體實施例方式本專利技術的一方面提供不含鹵素的阻燃熱塑性聚酯彈性體(TPE-E)組合物，其含有至少一種熱塑性聚酯彈性體，至少一種熔點不大于150° C的低熔融基于磷的阻燃劑，和固體泡沸阻燃劑的共混物。所述共混物包括至少一種基于磷的有機鹽阻燃劑和至少一種基于氮的有機阻燃劑。所述低熔融基于磷的阻燃劑的存在使得該組合物更加耐刮擦變白。該組合物的特征在于良好的阻燃性和機械性質，這使得它們適合用于寬泛的各種制品，包括用于纜線和/或線材的護套和絕緣體。〃不含鹵素的〃和類似術語是指該組合物沒有或者基本上沒有鹵素含量，即，含有少于2000mg/kg的鹵素，通過離子色譜(IC)或者類似的分析方法測得。認為小于這個量的鹵素含量對于共混物作為例如線材或者纜線覆層的功效無關緊要。不意圖受本專利技術的任何具體理論限制，專利技術人認為所述低熔融基于磷的阻燃劑在組合物中用作增塑劑，以及阻燃劑，并且改善熱塑性聚酯彈性體聚合物和泡沸的阻燃劑之間的相容性。熱塑性聚酯彈性體〃熱塑性彈性體"(TPE)是一種材料，其具有彈性體的性質但是能夠像熱塑性物質那樣加工。TPE通常通過專門的嵌段共聚合或者接枝聚合或者兩種聚合物的共混而制備。在每種情況下，該熱塑性彈性體含有至少兩種鏈段，其中一種是熱塑物質而另一種是彈性物質。熱塑性聚酯彈性體(TPE-Es)是一類TPE。這些是通過酯或者醚連接基連接的交替的硬和軟鏈段的嵌段共聚物。可商購的TPE-E的實例包括來自DSM的Amitef，來自DuPont的KytreP，和來自 Ticona 的Riteflex 。TPE-E在本專利技術的組合物中形成連續的聚合物相。在一些實施方式中，在該組合物中可以存在另外的聚合物。可將這些另外的聚合物分散于TPE-E中或者是與TPE-E是共 連續的(co-continuous)。該組合物通常含有其量為30至90wt%(wt. %)的聚合物相(即，TPE-E加任何另外的聚合物)，基于所述組合物的總重量。這包括含有50至90wt. %的聚合物相的組合物,基于所述組合物的總重量,和也包括含有30至40wt. %聚合物相的組合物，基于所述組合物的總重量。如果存在另外的聚合物，那么該TPE-E通常占該聚合物相的至少50wt. %(例如，至少60wt. %或者至少70wt. %) ο其它聚合物本專利技術的組合物能夠任選地含有一種或者多種另外的聚合物，包括其它TPEs，例如苯乙烯類嵌段共聚物。這些可以是分散于該組合物的連續的TPE-E樹脂相中的，或者與該組合物的連續的TPE-E樹脂相是共連續的。在一些實施方式中，本申請提供的組合物包括至少一種苯乙烯類嵌段共聚物。一般來說，苯乙烯類嵌段共聚物包括被飽和的共軛二烯的嵌段隔開，例如飽和的聚丁二烯嵌段隔開的至少兩個單烯基芳烴嵌段，優選兩個聚苯乙烯嵌段。合適的不飽和嵌段共聚物包括但不限于由下式表示的那些A-B-R(-B-A)n*Ax-(BA-)y-BA，其中每個A是含有乙烯基芳族單體例如苯乙烯的聚合物嵌段，和每個B是含有共軛二烯例如異戊二烯或丁二烯和任選的乙烯基芳族單體例如苯乙烯的聚合物嵌段；1 是多官能偶聯劑(如果存在R，那么該嵌段共聚物可為星形的或者支化的嵌段共聚物)的剩余物；n是I至5的整數；x是O或I;和y是O至4的實數。制備這些嵌段共聚物的方法是本領域已知的。參見例如，美國專利5，418，290。對于制備有用的具有不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的合適催化劑包括基于鋰的催化劑和尤其是烷基鋰(lithium-alkyls)。美國專利3，595，942描述了氫化具有不飽和的橡膠單體單元的嵌段共聚物從而形成具有飽和的橡膠單體單元的嵌段共聚物的方法。具有不飽和的橡膠單體單元的合適的嵌段共聚物包括但不限于苯乙烯-丁二烯(SB),苯乙烯-乙烯/ 丁二烯(SEB),苯乙烯-異戍二烯(SI),苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)，苯乙稀-異戍二稀_苯乙稀(SIS), α -甲基苯乙稀-丁二稀-α -甲基苯乙稀和α -甲基苯乙稀-異戍_■稀-α -甲基苯乙稀。具有不飽和的橡膠單體單元的嵌段共聚物可包括丁二烯或者異戊二烯的均聚物，或者它們能夠包括這些兩種二烯中一種或者二者與少量苯乙烯類單體的共聚物。在一些實施方式中，該嵌段共聚物源自(i)取代有烷基或者芳基的C3-20烯烴(例如，4-甲基-I-戊烯和苯乙烯)和(ii) 二烯(例如丁二烯，1，5-己二烯，1，7-辛二烯和1，9-癸二烯)。這種烯烴共聚物的非限制性實例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。具有飽和的橡膠單體單元的優選的嵌段共聚物包括至少一個苯乙烯類單元的鏈段和至少一個乙烯-丁烯或者乙烯-丙烯共聚物的鏈段。這種具有飽和的橡膠單體單元的嵌段共聚物的優選實例包括苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物，苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物，苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物,苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)共聚物。合適的嵌段共聚物包括但不限于可商購的那些，例如，由KRATONPolymers LLC inHouston, TX 提供的 KRAT0N 。在存在時，該苯乙烯類嵌段共聚物通常存在的量為O. I至50wt.%，基于TPE-E和苯乙烯類嵌段共聚物的總重量。這包括含有20至40wt. %苯乙烯類嵌段共聚本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】

【專利技術屬性】
技術研發人員：JG陳，FT顧，Y曹，DH郭，XS苗，
申請(專利權)人：陶氏環球技術有限責任公司，
類型：
國別省市：