一種組合物，其包含：（I）60至92.5wt％的第一組分，所述組分是聚丙烯聚合物，其包含：a）40至85wt％具有0.01-300g/10min之間的熔體流動速率（MFR2）的丙烯聚合物A，和b）15wt％以上的至少一種丙烯-乙烯共聚物；以及（II）2.5至30wt％的第二組分，其包含至少一種乙烯-（甲基）丙烯酸烷基酯聚合物；和可選地（III）5至25wt％的至少一種填料。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一種用于表現出優異的耐劃傷性和特別低的收縮各向異性的注射成型制品的新材料。更具體地，本專利技術涉及一種向其中加入至少一種乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物(ethylene alkyl acrylate polymer)的多組分聚丙烯聚合物。
技術介紹
由于聚丙烯樹脂的有益性能，其被廣泛用于形成各種有用材料。在寬范圍內調節(tailor)剛度-韌度平衡的能力使聚丙烯樹脂非常適于生產堅韌和剛性的結構，如用于汽車應用的車身部件，其包括外部部件，如保險杠(減震器，bumper)、氣壩(空氣抑制器，airdam)和內部部件，如儀表板和氣囊蓋等。·聚丙烯樹脂的一個缺點是，由于它們的半晶質性質它們在大多數成型工藝中經受顯著的模塑和收縮。這意味著在尺寸公差很重要的應用中必須根據特定的組合物和特定的成型操作調整(設計，tailor)模具以得到所需要的精確尺寸的成品部件。制造商已針對某一組合物和成型操作調整(設計)了模具，隨后當希望替換不同的組合物或改變工藝用以，例如，提高冷卻速率時，這種收縮問題特別棘手。由于聚丙烯樹脂顯示出在縱向方向和橫向方向上的收縮差異，因而加重了此問題。通常的做法是使用各種類型的填料以便提高或微調聚合物的性能分布(曲線，profile)。用于聚烯烴的常用填料是滑石。使用這種化合物主要由于其良好的成本效益比，由于它能以非常低的成本提供可接受的性能。然而，同時滑石通常會提高組合物的剛度，它對其他性能也有一些負面影響。根據基體樹脂、滑石的粒徑和形態以及生產條件，滑石在注塑成型部件中可導致取向不一致性。這導致機械性能的各向異性并且也影響該部件的收縮行為。此外，滑石的加入通常增加劃痕的可見性。滑石常常是使劃痕非常明顯的白色。因此，滑石和聚丙烯的組合可加劇存在的任何成型后收縮問題。由于聚丙烯提供這樣有價值的性能，因此不希望停止使用他們，但需要處理收縮且特別是可觀察到的各向異性問題。因此，本專利技術人尋找提高耐劃傷性的方法，特別是限制例如與填料如滑石結合的收縮各向異性。本專利技術人已經意識到，將特定量的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物加入到聚丙烯聚合物中減少收縮率各向異性。代替滑石或與滑石一起加入這些材料以減少與收縮率相關的問題，尤其確保發生的任何收縮是更加各向同性的(即收縮率在縱向方向和橫向方向上類似)。EP-A-1788022描述了與適合于在本專利技術中使用的那些類似的聚丙烯基體材料，通過向其中加入低密度聚乙烯(LDPE)或線型低密度聚乙烯(LLDPE)組分而實現低收縮率。本專利技術人已經驚奇地發現使用乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物可獲得甚至更好的結果。可以用這些共聚物來代替附加的聚乙烯組分或與附加的聚乙烯組分一起使用，并且可以顯著地減少收縮各向異性。此外，在提高材料的耐劃傷性同時可以實現這種收縮各向異性的減少。此外，隨著EAA含量的增加，本專利技術的組合物常常變得更堅硬。使用本專利技術的組合物也獲得斷裂拉伸應變的顯著增加。因此，本專利技術的組合提供了一種具有優異機械性能的組合物。還可以設想，使用EAA可允許從聚合物組合物中消除脂肪酸酰胺。通常，添加這些添加劑以改善材料的耐劃傷性，其積極效果基于分子遷移到它們降低摩擦系數的表面。這些添加劑的主要缺點是它們會增加表面粘性，并且也對味道和氣味及霧度性能(foggingproperties)產生負面影響。也可能導致負光澤效果。令人驚奇的是，已經發現用與EAA組合的特定聚丙烯樹脂制成的制品具有低收縮率，另外在室溫和零度以下溫度(零下溫度)具有極好的沖擊強度、剛度和高耐劃傷性的平衡。聚丙烯與EAA的組合不是新的。US 2007/0066758描述了在設計與玻璃纖維一同使用的組合物中的酸酐改性聚丙烯、常規聚丙烯和EAA的組合。 在US 2007/0049682中，EAA構成含有廣泛定義聚丙烯的混合物的主要成分。該混合物(摻混物)說是為了提高耐劃傷性，但是必須存在至少50wt %的EAA。在J Appl Polym Sci, Vol 107，2500-2508 中，Gururajan 等人研究了乙烯-丙烯酸甲酯對由聚丙烯共聚物形成的吹塑薄膜的性質的影響。所使用的聚合物包含一小部分(小于IOwt % )的彈性體EPR組分。本專利技術人已經發現少量的EAA與特定的雙組分聚丙烯的組合，尤其對于注塑成型，能產生具有理想性能的混合物。
技術實現思路
因此，從一個方面看，本專利技術提供一種組合物，其包含(I) 60至97. 5wt%,優選60至92. 5wt%的第一組分,該組分是聚丙烯聚合物,其包含a) 40至85wt%具有O. 01_300g/10min之間的熔體流動速率(MFR2)的丙烯聚合物A，和b) 15wt%以上的至少一種丙烯-乙烯共聚物；以及(11)2. 5至30wt%的第二組分，其包含至少一種乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物；和可選地(III) O至25wt%,優選5至25wt%的至少一種填料。從另一方面看，本專利技術提供一種包含如上文所定義的組合物的模制制品，特別是注塑成型制品。從另一方面看，本專利技術提供一種用于制備如上文所定義的組合物的方法，其包括獲得如上文所定義的第一組分(I)，并將所述第一組分與所述第二組分(II)和可選的第三組分(III)混合(摻混)。從另一方面看，本專利技術提供如上文所定義的組合物在注塑成型中的用途。具體實施例方式乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂(EAA)本專利技術的組合物包含至少一種乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂。術語(甲基)丙烯酸酯旨在包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯兩者，即式CH3-CH2=CHC00-或CH2=CHCOO-的化合物。因此，(甲基)是指可選存在形成甲基丙烯酸酯的甲基基團。但是，本專利技術的EAA優選是丙烯酸酯。所用術語“烷基”是指CV6烷基，優選CV4烷基。優選地，EAA可以是乙烯-(甲基)丙烯甲酸酯，乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯或乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯樹脂，特別是乙烯-丙烯酸甲酯，乙烯-丙烯酸乙酯或乙烯-丙烯酸丁酯樹脂(分別為EMA、EEA、EBA)。雖然可使用這些樹脂的混合物，但優選的是僅使用一種EAA。最優選的EAA是EMA。在EAA樹脂中，(甲基)丙烯酸酯的量(相對于乙烯的量)可以在很寬的界限內變化。優選存在過量的乙烯。在EAA聚合物中，丙烯酸酯的典型值范圍在5至40wt%，如10至35wt%。我們已經驚奇地發現，通過在EAA聚合物中使用較低含量的丙烯酸酯，例如10至20w%的丙烯酸酯，可獲得收縮性質的改善。乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂的密度可在935至960kg/m3的范圍內。其·MFR2/190°C可在 O. I 至 20g/10min，優選 3 至 5g/10min 的范圍內。在本專利技術組合物中采用的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂的量可以是組合物的2.5至30wt %，如5至25wt %，優選7. 5至20wt %。據認為，存在太多的EAA會降低其防止收縮各向異性的能力。在理想情況下，存在的EAA的量可在7. 5至15 〖％的范圍。這些EAA聚合物是市售材料，并可以從多個供應商處購買，例如以商品名Elvaloy (杜邦)。聚丙烯聚合物聚丙烯聚合物形成整體組合物的60至97. 5wt%,優選60至92. 5wt%。優選地，該組分形成整體組合物的65至92.本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：克勞斯·貝恩賴特納，尤利婭內·布勞恩，克里斯泰勒·格賴因，格奧爾格·格雷斯特恩貝爾格爾，克勞迪婭·克尼澤爾，
申請(專利權)人：博瑞立斯有限公司，
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國別省市：
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