本發明專利技術涉及一種通過使二甘醇(DG)與叔丁基胺(TBA)在氫氣和銅催化劑存在下反應而制備2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(叔丁基氨基二甘醇，TBADG)的方法，包括在160-220℃的溫度下在含銅和氧化鋁的催化劑存在下進行所述反應，其中該催化劑的催化活性材料在用氫氣將其還原之前包含20-75重量%氧化鋁(Al2O3)，以CuO計算為20-75重量%的銅氧化物和以NiO計算為≤5重量%的鎳氧化物。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】制備2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(叔丁基氨基二甘醇，TBADG)的方法本申請引入2010年5月21日提交的美國臨時申請61/346923作為參考。本專利技術涉及一種通過使二甘醇(DG)與叔丁基胺(TBA)在氫氣和銅催化劑存在下反應而制備2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(叔丁基氨基二甘醇，TBADG)的方法。該工藝產物的一種用途是用于滌氣，例如由包含一種或多種酸性氣體和CO2的混合物的氣流選擇性分離酸性氣體，例如h2s。EP 137478A2 (BASF AG)涉及一種通過在氣相中在銅催化劑上用甲胺催化胺化戊二醇類或二甘醇而制備N-甲基哌啶或N-甲基嗎啉的方法，該催化劑通過熱處理含銅和鋁的堿式碳酸鹽而得到。EP 235651A1(BASF AG)教導了一種在金屬催化劑上由二乙醇胺和甲胺制備N-甲 基哌嗪的方法。該反應以液相(噴淋模式)進行。(第3頁最后一段)。根據該實施例，使用Cu/A1203催化劑。EP 816350AKBASF AG)描述了通過使伯胺與二醇在銅催化劑上在液相或氣相中反應而制備N-甲基哌啶和N-甲基嗎啉的方法，該催化劑通過用堿式碳酸銅浸潰SiO2顆粒而得到。US 4，739，05IA (BASF AG)教導了通過使DEG或戊二醇與氨在氫化條件下在氣相中在標準壓力和200°C下在未負載Cu/Ni/Al催化劑上反應而制備嗎啉和哌啶，產率分別為97% 和 95%。EP 514692A2 (BASF AG)公開了在包含銅和鎳以及氧化鋯和/或氧化鋁的催化劑存在下由醇制備胺的方法。DE 19859776A1 (BASF AG)涉及通過使醇或醛或酮與胺在由銅和TiO2構成的催化劑上反應而制備胺，在催化劑材料的成型之前已經向催化劑中加入金屬銅。EP 440829A1 (US 4,910, 304) (BASF AG)描述了在銅催化劑上胺化二醇，尤其是通過使戊二醇或二甘醇(DEG)與甲胺和45%K0H水溶液在未負載Cu/Al催化劑上在245°C和250巴下反應而制備N-甲基哌啶和N-甲基嗎啉。該反應以液相(噴淋模式)進行(第3頁最后一段)。合適的催化劑是DE2445303A(BASF AG)中所公開的催化劑，其可以通過熱處理具有通式組成CumAl6 (CO3) ο. 5m03 (OH) m+12的含銅和鋁的堿式碳酸鹽而得到，其中m為2-6的任何值，包括非整數，例如同一文獻實施例I所公開的沉淀銅催化劑，其通過用碳酸氫鈉處理硝酸銅和硝酸鋁的溶液并隨后洗滌、干燥和熱處理該沉淀而制備。WO 05/110969A1 (BASF AG)描述了一種通過使伯或仲醇、醛和/或酮與氫氣和選自氨、伯和仲胺的氮化合物在60-300°C的溫度下在銅催化劑存在下反應而連續制備胺的方法，其中該催化劑的催化活性材料在用氫氣將其還原之前包含20-85重量％氧化鋁(Al2O3)、二氧化鋯(ZrO2)、二氧化鈦(TiO2)和/或二氧化硅(SiO2)并且該反應在管式反應器中以氣相等溫進行。WO 2010/031719A1(BASF SE)涉及一種通過使伯或仲醇、醛和/或酮與氫氣和選自氨、伯和仲胺的氮化合物在60-300°C的溫度下在含銅和氧化鋁的催化劑存在下反應而連續制備胺的方法，其中該反應以氣相進行且該催化劑的催化活性材料在用氫氣將其還原之前包含氧化鋁和銅氧化物，并且描述了催化劑成型體。US 4，487，967 和 US 4，665，195 (均為 Exxon Res. &Eng. Co.)教導了通過使相應的胺與二甘醇或聚鏈烯基醚二醇反應而制備空間受阻的氨基醚醇。描述了在TBA與DEG的反應中由于形成N-叔丁基嗎啉(TBM)的選擇性問題(US 4，487，967 :第3欄)。所用催化劑是負載的和未負載的金屬，包括Ni/Al203/Si02、Ni-Al、阮內Ni、阮內Cu催化劑。在所提到的銅催化劑情況下，TBADG產率僅為6. 4%(US 4，487，967，第6欄表I)。在Ni/Al203/Si02催化劑的情況下，分離的TBADG產率僅為54%(US 4，487，967，第5欄實施例I)。WO 07/021462A2 (Exxon-Mobil Res. &Eng. Comp.)涉及在酸氣洗滌中使用二烷基胺二醇或單烷基胺二醇醚及其通過胺化相應二醇的制備。第15頁提到了在鎳催化劑上以僅為30%的產率由DEG和TBA制備TBADG，并且也討論了選擇性問題(參見第15頁上的方案)。 WO 05/081778A2 (Exxon-Mobil Res. &Eng. Comp.)尤其描述了在負載的金屬催化劑上由DEG和TBA合成TBADG，其中載體具有特定孔度、孔分布和表面積(BET)。優選使用鎳催化劑(第3頁段)。在所有實施例中使用未負載的鎳催化劑。示例性結果為實施例6c，第28頁試驗27 =DEG轉化率=72%，TBADG: TBM摩爾比=13，實施例9，第31頁，8小時DEG轉化率=62. 5%, TBADG:TBM摩爾比=15，以及實施例12，第 37 頁，#170-8 :DEG 轉化率=51. 9%，TBADG:TBM 質量比=15.8，即TBADG: TBM 摩爾比=14。因為該文沒有記錄選擇性，因此不能計算產率。在80%的TBADG選擇性(基于DEG)下，在最好的實施例(實施例6c，第28頁試驗27)中TBADG產率將為約57%。US 4, 405, 585 (Exxon Res. &Eng. Comp.)描述了使用強烈空間受阻的仲氨基醚醇以從包含CO2和H2S的氣體中選擇性除去H2S。第9欄的實施例I描述了由TBA和2-氯乙氧基乙醇制備TBADG。WO 05/082834(Exxon-Mobil Res. &Eng. Comp.)描述了一種通過使伯胺與聚亞燒基二醇在升高的溫度和壓力下在特殊催化劑存在下反應而制備強烈空間受阻的氨基醚醇和二氨基聚鏈烯基醚的方法。該催化劑的特征在于其制備涉及有機金屬配合物在載體上的分解。根據本專利技術已經認識到DG與TBA在鎳催化劑上反應從安全角度看具有相當的缺點，因為形成DG的分解產物，這例如在反應器中斷操作(尤其是電力故障)的情況下引起危險情況。在DG的胺化中，例如由于脫羰基，不希望的組分如甲氧基乙醇、甲氧基乙胺、甲醇、甲烷的形成增加(見下列方案)。甲氧基乙醇有毒，由于其物理性能而僅能困難地從TBADG中除去并且因此可能在規格和產品質量方面產生問題。權利要求1.一種通過使二甘醇(DG)與叔丁基胺(TBA)在氫氣和銅催化劑存在下反應而制備2- (2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(叔丁基氨基二甘醇，TBADG)的方法，包括在160-220°C的溫度下在含銅和氧化鋁的催化劑存在下進行所述反應，其中該催化劑的催化活性材料在用氫氣將其還原之前包含20-75重量％氧化鋁(Al2O3)，以CuO計算為20-75重量％的銅氧化物和以NiO計算為< 5重量％的鎳氧化物。2.根據前述權利要求的方法，其中所述反應以氣相和/或氣/液混合相進行。3.根據前兩項權利要求中任一項的方法，其中所述反應僅進行到DG轉化率為20-80%。4.根據前述權利要求的方法，其中未轉化的DG和/或TBA本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：R·布切迪德，JP·梅爾德，S·布勒曼，T·卡茨，
申請(專利權)人：巴斯夫歐洲公司，
類型：
國別省市：
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