一種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法技術

本發(fā)明專利技術適用于化學合成領域，提供了一種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，包括以下步驟：提供原料對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽；將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質中進行氧化反應，所述氧化反應的時間為4-8小時，反應式表示如下：該方法以綠色氧化劑和無機溴化鹽作為溴源，不僅選擇性好，得到的2-溴-4-叔丁基苯酚轉化率高達99％、收率高97％，且不污染環(huán)境，符合綠色環(huán)保理念。此外，本發(fā)明專利技術操作簡單，反應易于控制，反應時間短，工藝可靠，易于實現(xiàn)產業(yè)化。

【技術實現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術屬于化學合成領域，尤其涉及。
技術介紹
2-溴-4-叔丁基苯酚作為一種重要的化學試劑，其制備一直備受關注。現(xiàn)有的 文獻中，對于2-溴-4-叔丁基苯酚的合成方法，多采用溴素作為溴源制備。然而，一方面， 現(xiàn)有制備2-溴-4-叔丁基苯酚的技術，不僅選擇性差，得到的產品轉化率低、純度差，而且 溴素容易對環(huán)境造成污染，不符合綠色環(huán)保理念。因此，研發(fā)一種選擇性高、且綠色環(huán)保的 2_溴-4-叔丁基苯酚合成方法顯得尤為重要。
技術實現(xiàn)思路
本專利技術的目的在于提供，旨在解決現(xiàn)有技術 制備2-溴-4-叔丁基苯酚使用污染型試劑、且選擇性不佳的問題。 本專利技術是這樣實現(xiàn)的，，包括以下步驟： 提供原料對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽； 將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質中進行氧化反應，所述氧 化反應的時間為4-8小時，反應式表示如下：丨' , 進一步的，所述將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性條件下進行氧 化反應的步驟，包括以下兩個步驟： 所述溴化鹽和亞氯酸鹽在乙酸中生成高活性原子溴，反應式表示如下： C102+Br+CH3C00H^ +NaCl+CH3C00Na+H20 ； 所述高活性原子溴與所述4-叔丁基苯酚進行取代反應，得到2-溴-4-叔丁基苯 酚，反應式表示如下： 進一步的，所述高活性原子溴在反應體系中的摩爾百分濃度< 0. 1%。 進一步的，所述亞氯酸鹽為質量體積溶度為9-11%的亞氯酸鈉水溶液。 進一步的，所述酸性介質為乙酸，所述溴化鹽為溴化鈉。 進一步的，所述對叔丁基苯酚、溴化物和亞氯酸鹽的摩爾比為1:(1-1. 1): (2-2. 2)〇 進一步的，所述2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法還包括以下步驟： 將所述氧化反應得到的產物進行加壓蒸餾，蒸除酸性水溶液，得到殘液，所述減壓 蒸餾溫度< 60°C; 將所述殘液進行冷卻處理，冷卻處理的溫度為0-5 °C，得到2-溴-4-叔丁基苯酚粗 品晶體； 將所述2_溴_4_叔丁基苯酸粗品晶體過濾、水洗、烘干，得到2_溴_4_叔丁基苯 酚。 本專利技術提供的2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，以綠色氧化劑和無機溴化鹽作為 溴源，不僅選擇性好，得到的2-溴-4-叔丁基苯酚轉化率高達99 %、收率高97 %，且不污 染環(huán)境，符合綠色環(huán)保理念。此外，本專利技術操作簡單，反應易于控制，反應時間短，工藝可靠， 易于實現(xiàn)產業(yè)化。【具體實施方式】 為了使本專利技術要解決的技術問題、技術方案及有益效果更加清楚明白，以下結合 實施例，對本專利技術進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋 本專利技術，并不用于限定本專利技術。 本專利技術實施例提供了，包括以下步驟： S01.提供原料對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽； S02.將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質中進行氧化反應，所 述氧化反應的時間為4-8小時，反應式表示如下：t. 1〇 具體的，上述步驟SOI中，所述原料對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽的獲取不受 限制，可以通過自行制備或市場購買的方式獲得。 本專利技術實施例中，選用綠色環(huán)保的氧化劑亞氯酸鹽和無機溴化鹽替代傳統(tǒng)的溴素 作為溴源，不僅能夠降低環(huán)境污染的可能性，還能提高反應的選擇性，從而得到收率和純度 更高的2-溴-4-叔丁基苯酚。 所述溴化鹽可常用常見的無機溴化鹽，所述亞氯酸鹽可常用的亞氯酸鹽。作為優(yōu) 選實施例，所述酸性介質為乙酸，所述溴化鹽為溴化鈉，所述亞氯酸鹽為質量體積溶度為 9-11 %的亞氯酸鈉水溶液，具體優(yōu)選為10 %的亞氯酸鈉水溶液。本專利技術實施例中，為了有效促進化學平衡，從而提高轉化率，作為優(yōu)選實施例，所 述對叔丁基苯酚、溴化物和亞氯酸鹽的摩爾比為1:(1-1. 1) :(2-2. 2)。進一步的，作為具體 優(yōu)選實施例，所述叔丁基苯酚、溴化物和亞氯酸鹽的摩爾比為1:1. 01 :2. 02。 上述步驟S02中，將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質中進行 氧化反應，優(yōu)選采用以下兩個步驟實現(xiàn)： S021.所述溴化鹽和亞氯酸鹽在乙酸中生成高活性原子溴，反應式表示如下： C102+Br+CH3C00H^ +NaCl+CH3C00Na+H20 ； S022.所述高活性原子溴與所述4-叔丁基苯酚進行取代反應，得到2-溴-4-叔丁 基苯酚，反應式表示如下： 上述步驟S021中，所述溴化鹽和亞氯酸鹽在乙酸中生成高活性原子溴，為 2_溴-4-叔丁基苯酚提供了高活性的溴源，提高了反應的選擇性和轉化率。具體的，為了更 好地獲得高活性的溴源，本專利技術實施例可通過如下方式實現(xiàn)： 室溫下，將lmol對叔丁酚溶解于酸性介質如乙酸中，攪拌條件下加入溴化鈉； 室溫、攪拌1-2小時后，滴加1亞氯酸鈉水溶液； 室溫攪拌反應4-8小時。 作為優(yōu)選實施例，所述高活性原子溴在反應體系中的摩爾百分濃度< 0. 1%。 上述步驟S022中，所述高活性原子溴與所述4-叔丁基苯酚進行取代反應在室溫 條件下即可實現(xiàn)。 進一步的，所述2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法還包括以下步驟： 將所述氧化反應得到的產物進行加壓蒸餾，蒸除酸性水溶液，得到殘液，所述減 壓蒸餾溫度< 60°C; 將所述殘液進行冷卻處理，冷卻處理的溫度為0-5 °C，得到2-溴-4-叔丁基苯酚粗 品晶體； 將所述2_溴_4_叔丁基苯酸粗品晶體過濾、水洗、烘干，得到2_溴_4_叔丁基苯 酚。 本專利技術實施例提供的2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，以綠色氧化劑和無機溴化 鹽作為溴源，不僅選擇性好，得到的2-溴-4-叔丁基苯酚轉化率高達99 %、收率高97 %，且 不污染環(huán)境，符合綠色環(huán)保理念。此外，本專利技術操作簡單，反應易于控制，反應時間短，工藝 可靠，易于實現(xiàn)產業(yè)化。 下面結合具體實施例進行說明： 實施例1 -種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，包括以下步驟： S11.室溫下，lmol對叔丁酚溶解于300-500ml乙酸中，再加150-250ml水，攪拌下 加入1. 0lmol溴化鈉； S12.室溫、攪拌下，1-2小時內，滴加10%亞氯酸鈉水溶液（有效氯128, 2. 0溴化 鈉當量），室溫攪拌反應4-8小時。 本專利技術實施例得到的2-溴-4-叔丁基苯酚產品，轉化率99%以上，收率97%，含 量 98. 3%。 實施例2 -種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，包括以下步驟： S21.室溫下，lmol對叔丁酚溶解于400ml乙酸中，再加200ml水，攪拌下加入 1.Olmol溴化鈉； S22.室溫、攪拌下，1-2小時內，滴加10%亞氯酸鈉水溶液（有效氯128, 2. 0溴化 鈉當量），室溫攪拌反應4-8小時。 S23.控制溫度60°C以下，減壓蒸出乙酸水溶液；殘液冷卻至0_5°C，2-溴-4-叔丁 基苯酸廣品粗品析出； S24.過濾、冷水洗，烘干，得產品2-溴-4-叔丁基苯酚產品。 本專利技術實施例得到的2-溴-4-叔丁基苯酚產品，轉化率99%以上，收率97%，含 量 98. 3%。 以上所述僅為本專利技術的較佳實施例而已，并不用以限制本專利技術，凡在本專利技術的精 神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本專利技術的保護范圍之內。【主權項】1. 一種2-漠-4-叔下基苯酪的制備方法，包括w下步本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種2?溴?4?叔丁基苯酚的制備方法，包括以下步驟：提供原料對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽；將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質中進行氧化反應，所述氧化反應的時間為4?8小時，反應式表示如下：

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：郭建國，劉征宙，鄭琦，孫蔚晨，
申請(專利權)人：國藥集團化學試劑有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：上海;31