本發(fā)明專利技術提供了一種細微化酰胺型β聚丙烯成核劑及其制備方法，所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑具有式(I)所示的結構，其中，式(I)中R1代表C1-C20的直鏈或支鏈的亞烷基或者代表C6-C30的亞芳基中的一種；兩個R2彼此相同或不同，各自代表C3-C20的環(huán)烷基或C6-C30的芳香基中的一種；所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的數(shù)均粒徑小于5μm。所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑數(shù)均粒徑分布窄，可均勻分散，用于制備聚丙烯材料時可以明顯改善聚丙烯材料的沖擊強度，并可提高聚丙烯材料的彎曲模量、結晶溫度等物理性能。
【技術實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術涉及一種細微化酰胺型β聚丙烯成核劑及其制備方法和含有該細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的聚丙烯材料。
技術介紹
結晶性聚合物，如聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、PET (聚對苯二甲酸乙二醇酯)等有多種結晶形態(tài)，在不同的結晶條件下可形成單晶、球晶、纖維狀晶等，在加工過程中，容易形成較大的不完整的結晶，使得制品的剛性和透明性都較差。成核劑是提高聚烯烴性能的重要助劑。國外20世紀70年代中期開始了透明成核劑的研制。經(jīng)過不斷發(fā)展，國外成核劑的技術現(xiàn)在已得到很大的提高。以日本旭電化公司，Milllken公司、E C化學品公司、三井東亞公司等為代表的技術及產(chǎn)品具有性能好、價格低、 品種多、產(chǎn)銷量大的優(yōu)勢。近年來，PP的增韌增強改性已經(jīng)成為使聚丙烯工程化、功能化、精細化的重要手段。隨著改性技術的發(fā)展，β晶型聚丙烯越來越受到人們的重視。β晶型聚丙烯由于其β球晶特殊的結構使邊界模糊，片晶由球晶中心或平行集結成束，然后向外支化生長或螺旋狀向外生長，而后支化，所以β球晶之間沒有明顯的界面，因而β晶聚丙烯具有較佳的韌性和拉伸性。β晶聚丙烯的應用前景促進了 β成核劑的研究及發(fā)展。早期研究的是有機染料類成核劑(如喹吖酮顏料)，染料類成核劑即使只加入少量也會給樣品帶來顏色，所以，在對材料外觀、透明度的要求和嚴格時，它的應用受到限制；硬脂酸鈣、庚二酸復合成核劑體系具有熱穩(wěn)定性好、無色無毒、和聚合物相容性好等特點。但由于在加工過程中，二元羧酸部分分解，在成型過程中容易形成析出物而影響使用效率及制品質(zhì)量，給推廣應用帶來困難；酰胺類成核劑以取代苯亞酰胺類化合物為主，該類成核劑不僅活性高，并且無色無毒使其在聚丙烯中得到較好的應用。Romankiewicz等人研究了 N, N’ -二環(huán)己基-2,6-萘二酰胺作為一種新型的β成核劑可以誘導聚丙烯的結構、形態(tài)和性質(zhì)的改變，使結晶溫度提高。該N，N’ - 二環(huán)己基-2，6-萘二酰胺通過相應的酸和胺反應，蒸發(fā)溶劑，得到酰胺化合物方法制得，該β成核劑的缺點是合成后需要進行機械粉碎，且粉碎后的數(shù)均粒徑通常為5-10微米，且顆粒不均勻，與樹脂的相容性有限，分散性差，導致樹脂材料的機械物理性能較差。另外，CN1687201A也公開了一種使用表面活性劑使有機磷酸鹽類成核劑細化的方法，并給出了原理將有機磷酸鹽類成核劑粗品溶解在有機溶劑中，加入表面活性劑，然后在攪拌的作用下加水使之析出，由于表面活性劑的存在可有效地控制成核劑析出的粒徑，從而得到超細有機磷酸鹽類成核劑。本專利技術的專利技術人試圖采用上述加表面活性劑的方法來制備數(shù)均粒徑小于5微米的酰胺型β聚丙烯成核劑，然而采用上述方法并不能獲得數(shù)均粒徑小于5微米的酰胺型β聚丙烯成核劑。因此，如何獲得數(shù)均粒徑小于5微米的酰胺型β聚丙烯成核劑仍然是目前本領域需要解決的問題。
技術實現(xiàn)思路
本專利技術的目的在于，克服現(xiàn)有技術中酰胺類β聚丙烯成核劑的制備方法制得的酰胺類β聚丙烯成核劑粒徑較大的缺點，提供一種粒徑較小的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑及其制備方法。 針對現(xiàn)有技術的不足，本專利技術的專利技術人進行了大量的研究，結果發(fā)現(xiàn)，不同于現(xiàn)有技術將現(xiàn)有的大顆粒的成核劑產(chǎn)品溶解后加入表面活性劑的教導，而是通過在合成酰胺型β聚丙烯成核劑后的反應體系中直接加入表面活性劑，并加入一種不溶性溶劑后，可以獲得數(shù)均粒徑小于5微米的酰胺型β聚丙烯成核劑。由此完成了本專利技術。本專利技術提供一種細微化酰胺型β聚丙烯成核劑，該細微化酰胺型β聚丙烯成核劑具有式(I)所示的結構，權利要求1.一種細微化酰胺型β聚丙烯成核劑，所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑具有式(I)所示的結構， HOO H R2-N—C—R1-C—N—R2式⑴’ 其中，式⑴中R1代表C1-C2tl的直鏈或支鏈的亞烷基或者代表C6-C3tl的亞芳基中的一種；兩個R2彼此相同或不同，各自代表C3-C2tl的環(huán)烷基或C6-C3tl的芳香基中的一種；其特征在于，所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的數(shù)均粒徑小于5 μ m。2.根據(jù)權利要求I所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑，其中，所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的數(shù)均粒徑為O. 5 μ m-2 μ m。3.一種細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的制備方法，該方法包括以下步驟 (1)在磷酰化反應條件下以及第一溶劑和磷酰化劑存在下，使具有式(II)所示結構的二元羧酸與具有式(III)所示結構的一元胺進行第一接觸，所述第一溶劑能夠溶解所述具有式(II)所示結構的二元羧酸和所述具有式(III)所示結構的一元胺；4.根據(jù)權利要求3所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的制備方法，其中，按摩爾比計，所述具有式(II)所示結構的二元羧酸所述具有式(III)所示結構的一元胺所述磷酰化劑所述第一溶劑所述第二溶劑所述表面活性劑=I O. 1-0. 5 O. 1-0. 5 4-89-13 0.02-0.05。5.根據(jù)權利要求3或4所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的制備方法，其中，所述表面活性劑為陰離子型表面活性劑，優(yōu)選為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十六烷基苯磺酸鈉、十六烷基磺酸鈉、十六烷基硫酸鈉、十八烷基苯磺酸鈉、十八烷基磺酸鈉、十八烷基硫酸鈉中的一種或多種。6.根據(jù)權利要求3或4所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的制備方法，其中，所述第一溶劑為氯苯、甲苯、二甲苯、苯酚、三甲苯中的一種或多種，優(yōu)選為氯苯；所述第二溶劑為水、甲醇、乙醇、丙酮、四氫呋喃中的一種或多種，優(yōu)選為水。7.根據(jù)權利要求3所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的制備方法，其中，所述第一接觸在攪拌條件下進行，所述磷酰化反應條件包括溫度為110-150°C，時間為8-12小時；所述磷酰化劑為三氯氧磷和/或三氯化磷。8.根據(jù)權利要求3所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的制備方法，其中，所述第二接觸在攪拌條件下進行，溫度為50-90°C，時間為10-50分鐘。9.根據(jù)權利要求3所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的制備方法，其中，所述分散液中，以所述分散液的總量為基準，所述第一溶劑的含量為30-50體積％，所述第二溶劑的含量為50-70體積％。10.根據(jù)權利要求3所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的制備方法，其中，該方法還包括將步驟(3)的分散液過濾，并將所得固體洗滌至中性后干燥。11.權利要求3-10中任意一項所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的制備方法制得的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑。12.—種聚丙烯材料，該聚丙烯材料含有聚丙烯樹脂和分散在聚丙烯樹脂中的成核劑，其特征在于，所述成核劑為權利要求1-2和權利要求11中任意一項所述的細微化酰胺型β聚丙烯成核劑。13.根據(jù)權利要求12所述的聚丙烯材料，其中，相對于100重量份的聚丙烯樹脂，成核劑的含量為O. 05-0. 3重量份。全文摘要本專利技術提供了一種細微化酰胺型β聚丙烯成核劑及其制備方法，所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑具有式(I)所示的結構，其中，式(I)中R1代表C1-C20的直鏈或支鏈的亞烷基或者代表C6-C30的亞芳基中的一種；兩個R2彼此相同或不同，各自代表C3-C20的環(huán)烷基或C6-C30的芳香基中的一種；所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的數(shù)均粒徑小于5μm。所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑數(shù)均粒徑分布窄，可均勻分散，用于制備聚本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術保護點】
一種細微化酰胺型β聚丙烯成核劑，所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑具有式(I)所示的結構，式(I)，其中，式(I)中R1代表C1？C20的直鏈或支鏈的亞烷基或者代表C6？C30的亞芳基中的一種；兩個R2彼此相同或不同，各自代表C3？C20的環(huán)烷基或C6？C30的芳香基中的一種；其特征在于，所述細微化酰胺型β聚丙烯成核劑的數(shù)均粒徑小于5μm。FDA0000079817470000011.tif
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：呂靜蘭，顧民，褚海斌，徐耀輝，李偉，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司北京化工研究院，
類型：發(fā)明
國別省市：
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