本發(fā)明專利技術(shù)提供了具有殺蟲活性的吡咯及二氫吡咯稠環(huán)化合物的制備與用途。具體的，本發(fā)明專利技術(shù)涉及具有通式(A)的化合物(如下式)或者該類化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，及其制備方法。本發(fā)明專利技術(shù)還涉及包含上述化合物、或其光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽的農(nóng)用組合物以及所述農(nóng)用組合物的用途。所述化合物及其衍生物對同翅目、鱗翅目等農(nóng)林業(yè)害蟲，如蚜蟲、飛虱、粉虱、葉蟬、薊馬、棉鈴蟲、菜青蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、粘蟲等具有高殺蟲活性。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，更具體地涉及吡咯及二氫吡咯稠環(huán)新煙堿殺蟲劑的制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)介紹
來自煙葉萃取液的生物堿尼古丁是一種天然殺蟲劑，對突觸后的煙堿乙酰膽堿受體(nAChRs)起作用。一直以來，科研人員以天然煙堿為先導(dǎo)化合物在努力尋找和發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)與煙堿相似、作用機(jī)理相同的新的具有殺蟲活性的化合物。20世紀(jì)80年代中期拜耳公司(Bayer)開發(fā)出第一個(gè)新煙堿類殺蟲劑吡蟲啉，成為最成功的新型殺蟲劑之一，以吡蟲啉為代表的新煙堿類殺蟲劑因殺蟲活性高，殺蟲譜廣，對哺乳動物和水生動物毒性低，且有良好的系統(tǒng)物性及適當(dāng)?shù)奶镩g穩(wěn)定性和環(huán)境友好性，成為新農(nóng)藥創(chuàng)制的重要熱點(diǎn)領(lǐng)域。后來又相繼開發(fā)出噻蟲啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺等一系列煙堿類殺蟲劑。新煙堿類殺蟲劑因殺蟲活性高，殺蟲譜廣，對哺乳動物和水生動物毒性低，且有良好的系統(tǒng)物性及適當(dāng)?shù)奶镩g穩(wěn)定性，已經(jīng)成為農(nóng)藥創(chuàng)制的重要熱點(diǎn)領(lǐng)域。但是由于吡蟲啉過量頻繁使用造成的較為嚴(yán)重的抗性問題以及由于結(jié)構(gòu)相似性帶來的新煙堿殺蟲劑之間的交互抗性，在一定程度上限制了該類化合物的應(yīng)用，成為制約此類化合物發(fā)展的重要問題。同時(shí)新煙堿類殺蟲劑主要對同翅目和鞘翅目害蟲高效，其相對較窄的殺蟲譜也限制了蟲害防治方面的用藥選擇性。因此，如何對具有高活性的硝基亞甲基化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，以產(chǎn)生新的、更有效的殺蟲劑，解決新煙堿類殺蟲劑的抗性問題，擴(kuò)大殺蟲譜，使其應(yīng)用于殺蟲劑就成為本專利技術(shù)需要解決的技術(shù)問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的一個(gè)目的在于提供一類更高效防治害蟲的化合物及其制備方法。本專利技術(shù)的化合物能夠提高新煙堿類化合物的殺蟲活性和/或擴(kuò)大殺蟲譜。本專利技術(shù)的另一個(gè)目的是為生長中的和收獲的作物不受昆蟲攻擊和侵?jǐn)_而提供保護(hù)。本專利技術(shù)在現(xiàn)有的硝基亞甲基類新煙堿殺蟲劑的硝基亞甲基結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上，引入一個(gè)五環(huán)吡咯及二氫吡咯的雜環(huán)結(jié)構(gòu)，合成了一種新型的五環(huán)稠環(huán)新煙堿類化合物，該類化合物具有顯著的殺蟲活性，殺蟲譜廣在本專利技術(shù)的第一方面，提供了一種具有通式(A)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽 權(quán)利要求1.一種具有通式(A)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽2.如權(quán)利要求I所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有通式(I-V)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽3.如權(quán)利要求I所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，R選自吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氫呋喃基、噁唑基或其一個(gè)或多個(gè)鹵素取代的鹵代物。4.如權(quán)利要求I所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，R1為H，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，叔丁基或其一個(gè)或多個(gè)鹵素取代的鹵代物。5.如權(quán)利要求I所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，R2> R3各自獨(dú)立地為H, C^6燒基，稀丙基，節(jié)基，C^4燒氧基，C^4燒氧基-羰基，苯氧羰基，c2_6炔基-羰基，c2_3烯基-羰基，c3_6環(huán)烷基-羰基，苯甲酰基，或者被一個(gè)或多個(gè)選自 素、C^4燒基、CV4 1 代燒基、C^4燒氧基或CV4燒基_擬基的取代基所取代的苯甲酰基，呋喃羰基或N，N-二甲基羰基。6.如權(quán)利要求I所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，R4SH, CV6烷基，烯丙基，CV4烷氧基，或者被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代的Cu燒基，稀丙基，或Cu燒氧基。7.如權(quán)利要求I所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，R5為H，C^6烷基，烯丙基，或者被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代的C^6烷基，或烯丙基。8.如權(quán)利要求I所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，η為1-3的整數(shù)。9.如權(quán)利要求I所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，X為硝基，氰基，三氟甲基，三氟乙酰基，或三氟甲磺酰基。10.一種農(nóng)用組合物，其包含 (a)O. 001-99. 99重量％的權(quán)利要求1_9中任一項(xiàng)所述的化合物、其光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽、或者它們的組合；以及 (b)農(nóng)藥學(xué)上可接受的載體和/或賦形劑。11.如權(quán)利要求10所述的農(nóng)用組合物的用途，其特征在于，用于殺滅或預(yù)防農(nóng)業(yè)害蟲、衛(wèi)生害蟲和危害動物健康的害蟲；或用作用于殺滅或預(yù)防農(nóng)業(yè)害蟲、衛(wèi)生害蟲和危害動物健康的殺蟲劑組合物。12.如權(quán)利要求I所述的化合物、其光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽、或其組合的用途，其特征在于，被用于制備殺蟲劑組合物。13.—種如權(quán)利要求I所述的通式(A)所示結(jié)構(gòu)式的化合物、其光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽的制備方法，其特征在于，所述方法包括步驟 (a)在惰性溶劑中，式B化合物和式C化合物進(jìn)行反應(yīng)，形成式D化合物；14.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于， 所述方法包括步驟(al)，在惰性溶劑中，式BI化合物與式C化合物反應(yīng)，形成式Dl化合物；全文摘要本專利技術(shù)提供了具有殺蟲活性的吡咯及二氫吡咯稠環(huán)化合物的制備與用途。具體的，本專利技術(shù)涉及具有通式(A)的化合物(如下式)或者該類化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，及其制備方法。本專利技術(shù)還涉及包含上述化合物、或其光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽的農(nóng)用組合物以及所述農(nóng)用組合物的用途。所述化合物及其衍生物對同翅目、鱗翅目等農(nóng)林業(yè)害蟲，如蚜蟲、飛虱、粉虱、葉蟬、薊馬、棉鈴蟲、菜青蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、粘蟲等具有高殺蟲活性。文檔編號C07D417/12GK102863446SQ201110191819公開日2013年1月9日 申請日期2011年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月8日專利技術(shù)者李忠, 徐曉勇, 葉振君, 錢旭紅, 邵旭升, 須志平, 曾步兵, 宋恭華 申請人:華東理工大學(xué)本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種具有通式(A)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽：式中：R為取代或未取代的含氮、氧和/或硫的五元或六元雜環(huán)基，或者取代或未取代的苯基，其中所述取代基為選自下組中的一個(gè)或多個(gè)：鹵素、C1？4烷基、C1？4鹵代烷基或C1？4鹵代烷氧基；Ra為OR1或者O，附加條件是：當(dāng)Ra為OR1時(shí)，Ra與相鄰的C之間為單鍵，以及當(dāng)Ra為O時(shí)，Ra與相鄰的C之間為雙鍵；其中，R1為H，或取代或未取代的以下基團(tuán)：C1？6烷基、烯丙基或C1？4烷氧基，其中所述取代基為選自下組中的一個(gè)或多個(gè)：鹵素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4鹵代烷基、C1？4鹵代烷氧基或C1？4烷基？羰基；R2、R3各自獨(dú)立地為H，或取代或未取代的以下基團(tuán)：C1？6烷基、烯丙基、芐基、C1？4烷氧基、C1？4烷氧基？羰基、苯氧羰基、C2？6炔基？羰基、C2？3烯基？羰基、C3？6環(huán)烷基？羰基、苯甲酰基、呋喃羰基或N，N？二甲基羰基，其中所述取代基為選自下組中的一個(gè)或多個(gè)：鹵素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4鹵代烷基、C1？4鹵代烷氧基或C1？4烷基？羰基；或者R2和R3共同構(gòu)成？CH2？(XR6)m？(CH2)n？，其中m為0或1，n為1？3的整數(shù)；X為選自N，O或S的雜原子，R6是雜原子上的取代或未取代的C1？6烷基或烷氧基，其中所述取代基為選自下組中的一個(gè)或多個(gè)：鹵素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4鹵代烷基、C1？4鹵代烷氧基或C1？4烷基？羰基；R4為H，或取代或未取代的以下基團(tuán)：C1？6烷基、烯丙基或C1？4烷氧基，其中所述取代基為選自下組中的一個(gè)或多個(gè)：鹵素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4鹵代烷基、C1？4鹵代烷氧基或C1？4烷基？羰基；Rb為OR5或者沒有，其中，R5為H，或取代或未取代的以下基團(tuán)：C1？6烷基、 烯丙基，其中所述取代基為選自下組中的一個(gè)或多個(gè)：鹵素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4鹵代烷基、C1？4鹵代烷氧基或C1？4烷基？羰基；X為硝基，氰基，酯基，三氟甲基，三氟乙酰基，或三氟甲磺酰基。FDA0000074719930000011.tif...
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：李忠，徐曉勇，葉振君，錢旭紅，邵旭升，須志平，曾步兵，宋恭華，
申請(專利權(quán))人：華東理工大學(xué)，
類型：發(fā)明
國別省市：
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