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    一種不含過渡金屬催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法技術

    技術編號:7734793 閱讀:300 留言:0更新日期:2012-09-09 13:19
    本發明專利技術涉及一種不含過渡金屬催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法,以N-溴代丁二酰亞胺(NBS)或其他鹵素化合物、亞硝酸酯作為催化劑,用0.1~0.8MPa的氧氣作為氧化劑,在0~100℃條件下反應1~72小時,可以高選擇性地把一系列醇氧化成羰基化合物。本發明專利技術具有產率高,反應條件相對溫和,操作易于控制,成本低,安全,整個過程對環境友好,不存在污染等特點。

    【技術實現步驟摘要】
    ー種不含過渡金屬催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法
    本專利技術涉及羰基化合物制備
    ,具體地說,是ー種不含過渡金屬的催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法。背景技木醇氧化為羰基化合物是有機合成中最重要的単元反應之一,該反應大量應用于精細化學品和有機中間體的合成中文獻I. Hudicky, M ;Oxidations inOrganic Chemistry.Washington, DC ACS, 1990。這類反應傳統上采用化學計量的氧化劑,例如氧化鉻文獻2.Muzart, J. Chem. Rev. 1992,92,113-140、氧化猛文獻 3. Regen, S. L. ;Koteel, C. J. Am.Chem. Soc.,1977,99,3837-383、氧化釕文獻 4. Griffith, ff. P. Chem. Soc. Rev.,1992,21,179-185、Dess-Martin 試劑文獻 5. Dess, D. B. ;Martin, J. C. J. Org. Chem. , 1983,48,4159-4156等氧化劑。傳統方法,一方面需要使用大量重金屬試劑,増加了原料成本;另一 方面,反應過程中產生的大量廢棄物嚴重污染了環境。因此,無論從經濟的角度,還是從保護環境和可持續發展的觀點來看,迫切需要發展高效清潔的緑色的氧氣氧化方法。2004年,Minisci等開發了采用催化量的Br2/HN03催化氧氣氧化醇的催化體系,在ニ氯こ烷/水(5 1,體積比)混合溶劑中,實現了活潑取代芐醇和脂肪伯醇高選擇性氧化,分別生成相應的取代苯甲醛和対稱的脂肪酸脂肪醇酯化合物,但該體系對仲醇的催化活性很低文獻 6. Minisci, F. ;Porta, 0. ;Recupero, F. ;Punta, C. ;Gambaroti, C.;Pierini, M. ;Galimberti,L.Synlett,2004,2203-2205。
    技術實現思路
    本專利技術的目的在于克服現有技術的不足,提供ー種不含過渡金屬催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法。本專利技術的目的是通過以下技術方案來實現的ー種不含過渡金屬催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法,在有機溶劑中,以氧氣作氧化劑,以鹵素化合物、亞硝酸酯作為催化劑,氧化醇生成羰基化合物,其中,醇、鹵素化合物、亞硝酸酯的物質的量之比為100 : 5 8 : 5 8 ;羰基化合物為醛、酮或対稱的脂肪酸脂肪醇酯化合物;所述的有機溶劑為こ酸こ酷、1,2-ニ氯こ烷、ニ氯甲烷、氯苯、三氯甲烷、四氯化碳、甲苯、四氫呋喃、こ腈、正庚烷中的ー種或者幾種;所述的鹵素化合物為N-溴代丁ニ酰亞胺(NBS)、液溴(Br2)、氫溴酸(HBr)中的一種;優選為N-溴代丁ニ酰亞胺(NBS);所述的亞硝酸酯為亞硝酸叔丁酯(TBN);所述的氧氣,其氧氣壓カ為0. I 0. 8MPa,反應溫度為0 100°C,反應時間為I 72h ;壓力優選為0. I 0. 4MPa,溫度優選為10 80°C ;所述的醇具有如下的結構本文檔來自技高網
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    【技術保護點】

    【技術特征摘要】
    1.ー種不含過渡金屬催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法,其特征在于,在有機溶劑中,以氧氣作氧化劑,以鹵素化合物、亞硝酸酯作為催化劑,氧化醇生成羰基化合物,羰基化合物為醛、酮或対稱的脂肪酸脂肪醇酯化合物。2.如權利要求I所述的ー種不含過渡金屬催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法,其特征在于,所述的醇、鹵素化合物、亞硝酸酷的物質的量之比為100 5 8 5 8。3.如權利要求I所述的ー種不含過渡金屬催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法,其特征在于,所述的有機溶劑為こ酸こ酷、1,2-ニ氯こ烷、ニ氯甲烷、氯苯、三氯甲烷、四氯化碳、甲苯、四氫呋喃、こ腈、正庚烷中的一種或者幾種。4.如權利要求I所述的ー種不含過渡金屬催化氧氣氧化醇制備羰基化合物的方法,其特征在于,所述的鹵素化合物為N-溴代丁ニ酰亞胺(NBS)、液溴(Br2)、氫溴酸(HBr)中的ー種。5.如權利要求4所述的ー種不含過渡金屬催化氧氣氧...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:梁鑫淼王心亮柯燕雄何學冬方成斌張志光
    申請(專利權)人:華東理工大學
    類型:發明
    國別省市:

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