酰基乙腈化合物,其制備方法及包含該化合物的殺螨劑技術

由式（１）表示的酰基乙腈化合物（式中：Ｒ＃＋［１］表示Ｃ（Ｏ）ＺＲ＃＋［２］；Ｒ＃＋［２］表示Ｃ＃－［１－６］烷基，Ｃ＃－［１－４］鹵代烷基，Ｃ＃－［２－４］鏈烯基，Ｃ＃－［２－４］鏈炔基，Ｃ＃－［１－６］烷氧基－Ｃ＃－［１－４］烷基，Ｃ＃－［１－４］烷基硫－Ｃ＃－［１－４］烷基或芐基；Ｚ表示氧或硫；Ｘ和Ｙ獨立地表示鹵素，Ｃ＃－［１－６］烷基或Ｃ＃－［１－４］鹵代烷基；ｍ和ｎ獨立地表示１－３的整數）。本發明專利技術的酰基乙腈化合物能在長時期內對螨蟲顯示出優良的殺成蟲活性和殺卵活性。因此，本發明專利技術的酰基乙腈化合物可用作殺螨劑。（*該技術在2021年保護過期，可自由使用*）

Acyl acetonitrile compound, process for producing the same, and mite killing agent containing the same

By formula (1) acylacetonitriles representation (type: R + 1 C (O) ZR + 2; R + 2 - 1 - said C 6 C 1 - alkyl - 4 halogenated alkyl - C, No. 2 - 4 alkenyl, C - 2 - 4 alkynyl, C - 1 - 6 alkoxy C - 1 - 4 - 1 alkyl, C - 4 - C - alkyl sulfide 1 - 4 alkyl or benzyl Z; oxygen or sulfur; X and Y independently represent halogen, C - 1 - 6 - 1 or C alkyl - 4 halogenated alkyl; m and N independently represent an integer of 1 to 3). The compound of the present invention can display excellent killing activity and killing activity to the mite in a long time. Therefore, the acyl acetonitrile compound of the present invention can be used as a mite killing agent.

【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及新型的酰基乙腈化合物，其制備方法及包含該化合物的殺螨劑。另外，所述的公報揭示式(A)和(B)表示的化合物具有殺螨活性。然而，所述的公報僅僅在其實施例中提出這樣的教導當以800ppm的高濃度使用時，式(A)表示的化合物對于棉葉螨(Two-spottedspider mite)具有殺成蟲活性和殺卵活性。本專利技術經實驗確認，當以低濃度使用時，式(A)表示的化合物對棉葉螨表現出極小的殺成蟲活性和殺卵活性。此外，盡管所述的公報揭示式(B)表示的丙烯腈化合物在防除螨蟲方面有效，但其殺螨活性卻不能令人滿意。因此，考慮到螨蟲的生命周期，需要一種殺螨劑，根據諸如螨蟲種類、殺螨劑施用的植物種類等因素，它能在約14-約40天的長時間內抑制由螨蟲引起的危害。但是，由式(B)表示的丙烯腈化合物卻不能有效地在約14-約40天的長時間內抑制由螨蟲引起的危害。近來，一些螨蟲對于已經使用了多年的殺螨劑產生了抗藥性，這就使得難以用傳統的殺螨劑來防除它們。因此，需要開發出能夠極好地防除螨蟲的新型殺螨劑。本專利技術的另一個目的是提供一種能夠在長時間內保持優良的螨蟲防除作用的酰基乙腈化合物。本專利技術另外的一個目的是提供對于已經對傳統殺螨劑產生了抗藥性的螨蟲也能顯示出優良的螨蟲防除作用的酰基乙腈化合物。本專利技術的再一個目的是提供一種制備上述酰基乙腈化合物的方法。本專利技術還有另外一個目的是提供一種包含上述酰基乙腈化合物的殺螨劑。本專利技術提供一種由式(1)表示的酰基乙腈化合物 其中R1表示C(O)ZR2；R2表示C1-6烷基，C1-4鹵代烷基，C2-4鏈烯基，C2-4鏈炔基，C1-6烷氧基-C1-4烷基，C1-4烷基硫-C1-4烷基或芐基；Z表示氧或硫；X和Y獨立地表示鹵素，C1-6烷基或C1-4鹵代烷基；m和n獨立地表示1-3的整數；m個X’與n個Y’可以分別相同或不同。本專利技術提供一種制備式(1)表示的酰基乙腈化合物的方法。所述方法包括令式(2)表示的α-取代的苯乙腈化合物與式(3)表示的苯甲酰鹵反應以得到式(1)表示的酰基乙腈化合物 其中，R1，X和m定義如上； 其中，Y和n定義如上，R3表示鹵素； 其中，R1，X，m，Y和n定義如上。本專利技術提供一種包含由式(1)表示的酰基乙腈化合物作為活性成分的殺螨劑。酰基乙腈化合物在本說明書中，由R2，X，Y，Z和R3表示的各基團可以例舉如下鹵素原子的例子為氟、氯、溴、碘等。C1-6烷基的例子包括C1-6直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基等。C1-4鹵代烷基的例子包括用1-9個，優選1-5個鹵素原子取代的C1-4直鏈或支鏈烷基，包括氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基、1-氟丙基、2-氯丙基、3-氟丙基、3-氯丙基、1-氟丁基、1-氟丁基、4-氟丁基等。C2-4鏈烯基的例子包括C2-4直鏈或支鏈的鏈烯基，如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、1，3-丁二烯基等。C2-4鏈炔基的例子包括C2-4直鏈或支鏈的鏈炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等。C1-6烷氧基的例子包括C1-6直鏈或支鏈烷氧基，包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、正己氧基、異己氧基等。C1-4烷基的例子包括C1-4直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基等。C1-6烷氧基-C1-4烷基的例子為由1-4個，優選1-2個C1-6直鏈或支鏈烷氧基取代的C1-4直鏈或支鏈烷基，包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、異丙氧基甲基、正丁氧基甲基、異丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、正戊氧基甲基、正己氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、異丙氧基乙基、正丁氧基乙基、異丁氧基乙基、仲丁氧基乙基、叔丁氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-乙氧基丁基等。C1-4烷基硫基團的例子包括C1-4直鏈或支鏈烷基硫基團，如甲基硫、乙基硫、正丙基硫、異丙基硫、正丁基硫、異丁基硫、仲丁基硫、叔丁基硫等。C1-4烷基硫-C1-4烷基的例子為由1-4個，優選1-2個C1-4直鏈或支鏈烷基硫基團取代的C1-4直鏈或支鏈烷基，包括甲基硫甲基、甲基硫乙基、乙基硫甲基、乙基硫乙基、乙基硫丙基、乙基硫丁基、正丙基硫甲基、異丙基硫甲基、正丁基硫乙基等。在由式(1)表示的酰基乙腈化合物中，Z優選為氧。在由式(1)表示的酰基乙腈化合物中，X優選為鹵素或C1-6烷基。在由式(1)表示的酰基乙腈化合物中，Y優選為選自鹵素和C1-4鹵代烷基中的一種。在由式(1)表示的酰基乙腈化合物中，優選的化合物是其中Z為氧、X為鹵素或C1-6烷基、Y為鹵素和/或C1-4鹵代烷基的那些。在由式(1)表示的酰基乙腈化合物中，更優選的化合物是其中Z為氧、X為C1-6烷基、Y為C1-4鹵代烷基的那些。此外，優選的酰基乙腈化合物是其中X表示的鹵素為氯，C1-6烷基為異丙基或叔丁基的那些；以及其中m為1的那些。最優選的化合物是其中苯環在4位上被X取代的那些。同樣優選的是其中由Y表示的C1-4鹵代烷基為三鹵甲基，更優選三氟甲基的那些酰基乙腈化合物；以及其中n為1的那些酰基乙腈化合物。最優選的化合物是其中苯環在2位上被Y取代的那些。制備酰基乙腈化合物的方法本專利技術的酰基乙腈化合物可以很容易地按照下面的反應路線1來制備。反應路線1 其中R1，X，Y，m，n和R3定義如上。如反應路線1所示，式(1)表示的本專利技術的酰基乙腈化合物是通過令式(2)表示的α-取代的苯基乙腈化合物與式(3)表示的苯甲酰鹵反應制得的。用于反應的式(2)表示的α-取代的苯基乙腈化合物與式(3)表示的苯甲酰鹵的比例沒有限定，可從寬范圍內進行適宜選擇。對于每摩爾前者來說，后者通常的使用量為約1-約5摩爾，優選約1摩爾。上述反應可以在適合的溶劑中進行，也可以在無溶劑的情況下進行。對于可用于反應的溶劑并沒有限定，只要它們對于反應呈惰性即可。溶劑的例子為己烷、環己烷、庚烷等脂肪或脂環烴；苯、氯苯、甲苯、二甲苯等芳烴；二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等鹵代烴；二乙醚、四氫呋喃、1，4-二氧六環等醚；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯；丙酮、丁酮等酮；N，N-二甲基甲酰胺等酰胺；二甲亞砜等亞砜；等等。這些溶劑可以單獨使用，或按需要兩種或多種結合使用。盡管對上述反應的反應溫度沒有限定，但通常在-20℃至所使用溶劑的沸點的范圍內，優選0℃-25℃。根據諸如反應溫度等因素，反應時間通常在約0.5-約24小時的范圍內。上述反應優選在堿的存在下進行。可以使用很多已知的堿。其例子為金屬鈉、金屬鉀等堿金屬；碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉等堿金屬碳酸鹽；氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物；氫化鈉、氫化鉀等堿金屬氫化物；甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀等堿金屬醇鹽；以及三乙胺、吡啶等有機堿。這些堿可以單獨使用或兩種或多種結合在一起使用。堿的用量為等當量或過量，相對于式(2)的α-取代的苯乙腈化本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種由式（１）表示的酰基乙腈化合物： ＊＊＊ （１） 其中：Ｒ↑［１］表示Ｃ（Ｏ）ＺＲ↑［２］；Ｒ↑［２］表示Ｃ↓［１－６］烷基，Ｃ↓［１－４］鹵代烷基，Ｃ↓［２－４］鏈烯基，Ｃ↓［２－４］鏈炔基，Ｃ↓［１－６］烷氧基－Ｃ↓［１－４］烷基，Ｃ↓［１－４］烷基硫－Ｃ↓［１－４］烷基或芐基；Ｚ表示氧或硫；Ｘ和Ｙ獨立地表示鹵素，Ｃ↓［１－６］烷基或Ｃ↓［１－４］鹵代烷基；ｍ和ｎ獨立地表示１－３的整數；ｍ個Ｘ’與ｎ個Ｙ’可以分別相同或不同。

【技術特征摘要】
JP 2000-8-11 244738/00;JP 2000-12-14 379844/001.一種由式(1)表示的酰基乙腈化合物 其中R1表示C(O)ZR2；R2表示C1-6烷基，C1-4鹵代烷基，C2-4鏈烯基，C2-4鏈炔基，C1-6烷氧基-C1-4烷基，C1-4烷基硫-C1-4烷基或芐基；Z表示氧或硫；X和Y獨立地表示鹵素，C1-6烷基或C1-4鹵代烷基；m和n獨立地表示1-3的整數；m個X’與n個Y’可以分別相同或不同。2.根據權利要求1的酰基乙腈化合物，其中式(1)中Z表示氧。3.根據權利要求1或2的酰基乙腈化合物，其中式(1)中X表示鹵素或C1-6烷基。4.根據權利要求1或2的酰基乙腈化合物，其中式(1)中Y表示選自鹵素和C1-4鹵代烷基的至少一種。5.根據權利要求1的酰基乙腈化合物，其中式(1)中Z表示氧，X表示C1-6烷基，Y表示C1-4鹵代烷基。6.一種制備由式(1)表示的酰基乙腈化合物的方法， 其中R1表示C(O)ZR2；R2表示C1-6烷基，C1-4鹵代烷基，C2-4鏈烯基，C2-4鏈炔基，C1-6烷氧基-C1-4烷基，C1-4烷基硫-C1-4烷基或芐基；Z表示氧或硫；X和Y獨立地表示鹵素，C1-6烷基或C1-4鹵代烷基；m和n獨立地表示1-3的整數；m個X’與n個Y’可以分別相同或不同；所述的方法包括令式(2)表示的α-取代的苯乙腈化合物與式(3)表示的苯甲酰鹵反應以得到式(1)表示的酰基乙腈化合物 其中，R1，X和m定義如上； 其中，Y和n定義如上，R3表示鹵素。7.一種殺螨劑，其包括式(1)表示的酰基乙腈化合物作為活性成分 其中R1表示C(O)ZR2；R2表示C1-6烷基，C1-4鹵代烷基，C2-4鏈烯...

【專利技術屬性】
技術研發人員：高橋宣好，后藤田悟司，石井直樹，笹間康弘，
申請(專利權)人：大塚化學株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]