酰氨基乙腈衍生物制造技術

本發明專利技術涉及通式（Ⅰ）化合物。其中Ｘ、Ｙ和Ｗ具有如權利要求１所給出的含義，及其可選的對映體。這些活性成分具有有利的殺蟲性質。它們尤其適合于防治溫血動物之中和之上的寄生蟲。（*該技術在2024年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】本專利技術涉及新穎的下式酰氨基乙腈化合物 其中X代表Cl、Br或CF3；Y代表單鍵、O、S、S(O)或S(O)2；且W代表O或S；可選的非對映異構體、對映體和/或互變異構體，各自分別為游離形式或鹽形式，涉及它們的制備和在溫血動物、尤其養殖性牲畜與家養動物之中與之上以及植物上的內與外寄生蟲、尤其蠕蟲防治中的用途，此外涉及含有至少一種這些化合物的殺蟲劑。具有殺蟲活性的取代的酰氨基乙腈化合物例如描述在EP-0.953.565A2中。不過，其中具體公開的活性成分不能總是滿足關于效力和活性譜的要求。因此需要具有改進殺蟲性質的活性成分。現已發現，式I的酰氨基乙腈化合物具有優異的殺蟲性質，尤其對抗溫血動物和植物之中與之上的內與外寄生蟲。這些化合物的殺蟲性質的進一步研究已經顯示，它們能夠分為三個子集，各自具有不同的活性譜一組中Y是單鍵，第二組中Y是O，最后一組中Y是S、S(O)或S(O)2。在每一這些子集內，在專利技術范圍內的下列實施方式是優選的(1)式I化合物，其中W代表S；(2)下式化合物 其中Y是單鍵；且X代表Cl或CF3，尤其CF3；(3)式Ia化合物，其中Y是O；且X代表Cl或CF3，尤其CF3；(4)式Ia化合物，其中Y是S或S(O)2；尤其S；且X代表Cl或CF3，尤其CF3；(5)式Ia化合物，選自下組N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；和N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；(6)式Ia化合物，選自下組N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；和N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；(7)式Ia化合物，選自下組N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基-苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基苯甲酰胺；和N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基-苯甲酰胺。在本專利技術的上下文內，特別優選在合成實施例中列舉的化合物。本專利技術的另一目的是制備分別為游離形式或鹽形式的其中W是O的式I化合物的方法，例如其特征在于可選地在堿性催化劑的存在下，使已知或者可以類似于相應已知化合物制備的其中Y如式I所定義的下式化合物 與已知或者可以類似于相應已知化合物制備的其中X如式I所定義、Q是離去基團的下式化合物反應， 如果需要，將分別為游離形式或鹽形式的按照所述方法或另一種方式可得到的其中W是O的式I化合物轉化為其中W是S的式I化合物，例如通過與P4S10的反應，或者轉化為另一種式I化合物，分離按照所述方法可得到的異構體混合物并分離所需的異構體，和/或將按照所述方法可得到的游離式I化合物轉化為鹽，或者將按照所述方法可得到的式I化合物的鹽轉化為游離式I化合物或另一種鹽。上述關于化合物I的鹽所述也類似地適用于上文和下文所列舉的原料的鹽。反應伴侶能夠原樣彼此反應，也就是沒有加入溶劑或稀釋劑，例如在熔化物中。不過在多數情況下，惰性溶劑或稀釋劑或其混合物的加入是有利的。這類溶劑或稀釋劑的實例有芳族、脂族與脂環族烴和鹵代烴，例如苯、甲苯、二甲苯、莢、四氫萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚，例如二乙醚、二丙醚、二異丙醚、二丁醚、叔丁基甲基醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙醚、四氫呋喃或二烷；酮，例如丙酮、甲乙酮或甲基異丁基酮；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；腈，例如乙腈或丙腈；和亞砜，例如二甲基亞砜。優選的是四氫呋喃。優選的離去基團Q是鹵素、甲苯磺酸根、甲磺酸根和三氟甲磺酸根，最優選鹵素，尤其氟。適合于促進反應的堿例如有堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、氫化物、氨基化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽、二烷基氨基化物或烷基甲硅烷基氨基化物；烷基胺、烷撐二胺(可選為N-烷基化的，可選為不飽和的)、環烷基胺、堿性雜環、氫氧化銨以及碳環胺。可以舉例提到的有鈉的氫氧化物、氫化物、氨基化物、甲醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽，鉀的叔丁醇化物、氫氧化物、碳酸鹽、氫化物，二異丙氨基鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀、氫化鈣、三乙胺、二異丙基乙胺、三亞乙基二胺、環己胺、N-環己基-N，N-二甲基胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-本文檔來自技高網...

【技術保護點】
下式化合物＊＊＊Ⅰ，其中Ｘ代表Ｃｌ、Ｂｒ或ＣＦ↓［３］；Ｙ代表單鍵、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）或Ｓ（Ｏ）↓［２］；且Ｗ代表Ｏ或Ｓ。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】EP 2003-11-6 03025290.2;GB 2004-2-6 0402677.91.下式化合物 其中X代表Cl、Br或CF3；Y代表單鍵、O、S、S(O)或S(O)2；且W代表O或S。2.根據權利要求1的式I化合物，其中W代表S。3.根據權利要求1的式Ia化合物， 其中Y是單鍵；X代表Cl、Br或CF3。4.根據權利要求3的式Ia化合物，其中X代表Cl或CF3。5.根據權利要求3的式Ia化合物，其中X代表CF3。6.式Ia化合物，其中Y是O；X代表Cl、Br或CF3。7.根據權利要求6的式Ia化合物，其中X代表Cl或CF3。8.根據權利要求6的式Ia化合物，其中X代表CF3。9.式Ia化合物，其中Y是S、S(O)或S(O2)；X代表Cl、Br或CF3。10.根據權利要求9的式Ia化合物，其中X代表Cl或CF3。11.根據權利要求9的式Ia化合物，其中X代表CF3。12.根據權利要求3的式Ia化合物，選自下組N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺；和N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基苯甲酰胺。13.根據權利要求6的式Ia化合物，選自下組N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺；和N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲氧基苯甲酰胺。14.根據權利要求9的式Ia化合物，選自下組N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲硫基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基亞磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(4-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基-苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-氯苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基苯甲酰胺；N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-溴苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基苯甲酰胺；和N-[1-氰基-1-甲基-2-(5-氰基-2-三氟甲基苯氧基)-乙基]-4-三氟甲基磺酰基-苯甲酰胺。15.制備根據權利要求1至3的分別為游離形式或鹽形式的式I化合物的方法，其中可選地在堿性催化劑的存在下，使已知或者可以類似于相應已知化合物制備的其中Y是單鍵的下式化合物 與已知或者可以類似于相應已知化合物制備的其中X如式I所定義、Q是離去基團的下式化合物反應， 如果需要，將分別為游離形式或鹽形式的按照所述方法或另一種方式可得到的其中W是O的式I化合物轉化為其中W是S的式I化合物，例如通過與P4S10的反應，或者轉化為另一種式I化合物，分離按照所述方法可得到的異構體混合物并分離所需的異構體，和/或將按照所述方法可得到的游離式I化合物轉化為鹽，或者將按照所述方法可得到的式I化合物的鹽轉化為游離式I化合物或另一種鹽。16.制備根據權利要求6至8的分別為游離形式或鹽形式...

【專利技術屬性】
技術研發人員：N戈夫里，T格貝爾，P杜克雷，F博特拉特，R卡米恩斯基，M容，
申請(專利權)人：諾瓦提斯公司，
類型：發明
國別省市：CH[瑞士]