一種四乙酰乙二胺重結晶的方法技術

本發明專利技術提供一種四乙酰乙二胺重結晶的方法，是采用對水或含水醇等溶劑洗滌后的四乙酰乙二胺粗品，選用鹵代烴類溶劑與不同濃度的含水醇組成的混合溶劑進行有效重結晶的方法。本發明專利技術方法具有混合溶劑沸點低，對混有色素的四乙酰乙二胺粗產品溶解度大、溶解快，直接回流或攪拌下回流，放冷析晶也較快且完全，結晶顆粒性好，結晶色素定量檢控，溶劑回收利用容易等優點，且對設備要求簡單，投資少，周期快。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于純化產品的生產
，涉及四乙酰乙二胺(TAED)粗品的重結晶 方法。
技術介紹
四乙酰乙二胺(TAED)是一種常見添加在洗衣粉中的能適應低溫助漂白的漂白活 化劑。由于工業生產過程中使用的原料中可能帶入的微量色素和反應過程中可能產生的色 素逐漸累積，使得反應體系中的色素量隨著反應循環周期的延長而不斷的增加，最后使得 后期的產品由于按常規脫色不能很好奏效而使產品帶有一定程度的色澤，影響產品質量， 尤其是終止一個循環周期后回收母液而析出的產品帶有大量的色素，必須經過重新處理才 能回收利用。一般回收利用方法是采用水洗后用不同的苯類溶劑(如苯、甲苯、乙苯、二甲 苯或氯苯等一種或多種有機溶劑的混合溶劑)進行重結晶，存在沸點高、易致TAED水解和 毒性大、溶解度較小等不足。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供，具體通過以下技術方案實 現(1)洗滌對四乙酰乙二胺粗品用10 20倍量(質量體積)水分3 5次進行 洗滌，洗的過程中適當攪拌，以使吸附在粗品表面的大量水溶性色素洗去(濾液已接近無 色)。但如此時的結晶仍帶有很黃的色澤，則可以繼續用5 10倍量的50% (體積濃度) 以上的乙醇進行洗滌，以先期洗掉吸附在表面的大多數脂溶性色素并提高后續的重結晶效 果。濾去洗滌溶劑后的帶有較黃色澤的粗品，在50 100°C干燥后進行重結晶；如馬上重 結晶，則可不干燥而直接進行重結晶。這些黃色物質主要為脂溶性色素和一些包裹在結晶 內部的水溶性色素。水洗的方法同常規方法，但如在此基礎上再適量醇洗，會明顯提高后續重結晶的 效果。(2)重結晶對洗滌后粗品的重結晶，主要步驟為稱取適量粗品，置于燒瓶中，加 入適量結晶溶劑，加熱回流使充分溶解，并繼續回流幾分鐘后停止加熱，放置冷卻使析出結曰曰曰ο選用的結晶溶劑為鹵代烴類與不同濃度的含水醇組成的混合溶劑；鹵代烴類溶劑 主要是指二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯化碳等有機溶劑；含水醇主要是指不同濃度的 甲醇、乙醇等有機溶劑；鹵代烴與含水醇等的相對體積比例為0.5 9. 5 9. 5 0.5;含 水醇的體積百分比濃度為10% 95%。上述重結晶時的加熱溫度(水浴或電熱套等)根據混合溶劑沸點而定。二氯甲烷 與含水醇組成的混合溶劑沸點低于40°C，所以水浴溫度一般40 50°C即可；三氯甲烷與含 水醇組成的混合溶劑沸點低于60°C，所以水浴溫度一般60 70°C即可，四氯化碳與含水醇組成的混合溶劑沸點低于75°C，所以水浴溫度一般70 80°C即可。上述重結晶時的料液比控制在1 3 1 13范圍內(固體樣品Ig:溶劑體積 3 13ml的倍量)，一般以1 8左右效果更好。溶解的快慢與溶液狀態有關，靜態時一般 回流20 60分鐘可徹底溶解，攪拌時一般只需回流10 35分鐘即可完全溶解。攪拌速 度可控制在100 250轉/分鐘。上述重結晶的放置冷卻析晶過程較快，并且析晶較完全。一般在上述重結晶條件 下停止回流后室溫放置10 60分鐘即可有結晶析出，一般靜態放置時需要30 60分鐘 產生沉淀，攪拌放置時只需10 30分鐘即可有沉淀產生；攪拌速度可控制在50 150轉 /分鐘。一般放置2 3小時即可有60% 80%結晶析出，放置過夜的重結晶收率可達到 90%以上。上述重結晶所得的結晶顆粒性好，是指在上述結晶條件下，一般靜止析晶會得到 大小不等的塊狀或片狀等不規則結晶，需要經過機械粉碎后使用；攪拌狀態下的動態析晶 可得到均勻一致的細小顆粒，可直接投入使用。上述重結晶的產品色澤方面合格與否，可通過對有關色素的定量檢控而進行。即 可以對樣品在一定濃度范圍內(5 30mg/ml)在300 500nm中的波長處進行紫外吸光度 值A測定，A值大，說明色素量多，A值小，說明色素量少。如樣品濃度在20mg/ml時在300nm 處的A值最大限值可限制在0. 35以下(即A彡0. 35，)。上述重結晶的混合溶劑可循環利用，經2 4次循環利用后，母液中積累了一定數 量的色素，顏色較深，再進一步利用則重結晶效果較差，需通過蒸餾(或減壓蒸餾)或用少 量白土、膨潤土、凹凸土等脫色劑進行脫色再利用。減壓蒸餾因為溶劑沸點低而比較容易進 行，而且蒸餾后的殘渣還可再經水洗后進行循環重結晶利用。活性炭等脫色劑的脫色用量 為0. 2. 0%即可。上述重結晶工藝的優點是混合溶劑沸點低，對混有色素的四乙酰乙二胺粗產品溶 解度大、溶解快(直接回流或攪拌下回流)，放冷析晶也較快且完全，結晶顆粒性好，結晶色 素定量檢控，溶劑回收利用容易。本專利技術考慮TAED極易溶于鹵代烴類溶劑，在水和稀醇中溶解度較小或難溶，而色 素盡管極性分布廣，從極性很大并且極易溶于水的成分，到極性很小而難溶于水的成分都 有，但絕大多數色素屬于水溶性成分，并且可以用水預洗除去，剩余少量水溶性色素和一些 親脂性較強的脂溶性色素，一般在醇類溶劑中均有較好的溶解度，所以，本專利技術采用鹵代烴 類溶劑與不同濃度的含水醇(或丙酮)組成的混合溶劑進行的重結晶，能達到很好的重結 晶效果。本專利技術是通過對水或含水醇等溶劑洗滌后的四乙酰乙二胺粗品，選用鹵代烴類溶 劑與不同濃度的含水醇組成的混合溶劑進行有效重結晶的技術方法。本專利技術的特點是混 合溶劑沸點低，對混有色素的四乙酰乙二胺粗產品溶解度大、溶解快(直接回流或攪拌下 回流)，放冷析晶也較快且完全，結晶顆粒性好，結晶色素定量檢控，溶劑回收利用容易，并 且對設備要求簡單，投資少，周期快。附圖說明圖1為不同TAED樣品的紫外吸收譜圖。具體實施方式本專利技術通過以下實施例作進一步的說明。實施例1含水醇濃度選擇稱取洗滌后樣品約l.Og四份，分別用95% ,80^^70^^60%的10倍量乙醇，于約 75°C水浴中加熱回流25分鐘使樣品完全溶解，取出放冷并置冰箱中使結晶完全，過濾，干 燥稱重。再稱取一次重結晶所得各樣品約0.5g，同法進行二次重結晶。各相應的條件結果 及注意事項見表1。表1含水醇濃度選擇實驗結果權利要求1.，其特征在于通過以下步驟實現(1)洗滌對四乙酰乙二胺粗品用10 20倍量水，分3 5次進行洗滌，繼續用5 10倍量的50%的乙醇進行洗滌，濾去洗滌溶劑后得粗品，在50 100°C干燥后進入下步；(2)重結晶稱取粗品，置于燒瓶中，加入結晶溶劑，料液比控制在1 3 1 13，加 熱回流使充分溶解，停止加熱，放置冷卻使析出結晶。2.根據權利要求1所述的，其特征在于步驟(1)所 述濾去洗滌溶劑后的粗品，不干燥馬上進入步驟( 重結晶。3.根據權利要求1所述的，其特征在于步驟(2)所 述的結晶溶劑選用由鹵代烴類與含水醇或丙酮組成的混合溶劑，鹵代烴類與含水醇或丙酮 的相對體積比為0.5 9. 5 9. 5 0.5，其中含水醇或丙酮的體積百分濃度為10% 95%。4.根據權利要求3所述的，其特征在于所述的鹵代 烴類選用二氯甲烷、三氯甲烷、氯仿或四氯化碳有機溶劑；所述的含水醇選用含水甲醇或含 水乙醇。5.根據權利要求3所述的，其特征在于所述重結晶 用混合溶劑選用二氯甲烷與含水醇或丙酮組成時，加熱溫度40 50°C ；選用三氯甲烷與含 水醇或丙酮組成的混合溶劑時，加熱溫度60 70V ；選用四氯化碳與含水醇或丙酮組成的 混合溶劑時，加熱溫度7本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種四乙酰乙二胺重結晶的方法，其特征在于通過以下步驟實現：（１）洗滌：對四乙酰乙二胺粗品用１０～２０倍量水，分３～５次進行洗滌，繼續用５～１０倍量的５０％的乙醇進行洗滌，濾去洗滌溶劑后得粗品，在５０～１００℃干燥后進入下步；（２）重結晶：稱取粗品，置于燒瓶中，加入結晶溶劑，料液比控制在１∶３～１∶１３，加熱回流使充分溶解，停止加熱，放置冷卻使析出結晶。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：徐娟華，左文松，
申請(專利權)人：浙江大學，
類型：發明
國別省市：86[中國|杭州]