一種1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法技術

技術實現思路

1、本專利技術旨在解決由于軟化點高與分子量高所導致的石油樹脂粘度過高問題。為此創新性地提供了一種基于1,5-環辛二烯的改性石油樹脂，成功解決因聚合物高分子量導致粘度過高的問題，生產制備的產品具有粘度低、相容性優異、色號淺等性能優勢。此外，其原料來源廣泛、生產工藝簡潔高效，便于實現規?；a，有極為廣闊的市場應用潛力與商業價值。

2、本專利技術提供了一種1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，包括：

3、s1、將乙烯裂解副產物用精餾塔提純，得到原料a；

4、s2、將環二烯烴和苯乙烯衍生物混合，再加入分子篩，干燥，得到原料b；

5、s3、按照質量份數計，將20～35份原料a，5～20份原料b，0.05～0.1份熱穩定劑，50～60份溶劑混合，加入到反應釜中，在-10～-5℃的溫度下加入0.3～0.9份lewis酸催化劑，然后設定攪拌轉速200～400rpm，反應溫度-5～0℃，反應2～3h，得到聚合液c；

6、s4、在聚合液c中加入堿液，以150～300rpm的轉速攪拌5～10min，靜置分層，取有機層，記為聚合液d；

7、s5、將聚合液d在200～260℃，負壓條件下氣提除去溶劑和未反應的原料，即得。

8、作為一種可實施的案例，所述的原料a包括：茚，甲基茚，萘，甲基萘。

9、作為一種可實施的案例，所述的環二烯烴包括：環辛二烯、1，5-環辛二烯、3-甲基-1，5-環辛二烯、1.7-環己二烯中的一種或者幾種。

10、進一步的，所述的環二烯烴為1，5-環辛二烯。

11、作為一種可實施的案例，所述的苯乙烯衍生物包括：苯乙烯、甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、聚苯乙烯中的一種或者幾種。

12、進一步的，所述的苯乙烯衍生物為苯乙烯。

13、進一步的，所述環二烯烴和苯乙烯衍生物的質量比為(50-100)：(10-25)。

14、進一步的，所述的環二烯烴和苯乙烯衍生物的質量比為80：20。

15、作為一種可實施的案例，所述的分子篩包括：3a級分子篩、4a級分子篩、5a級分子篩、13x級分子篩中的一種或幾種。

16、進一步的，所述的分子篩為4a級分子篩。

17、作為一種可實施的案例，所述的熱穩定劑包括有機錫化合物。

18、進一步的，所述的有機錫化合物包括：雙丁基氧化錫、二月桂酸二丁基錫、二甲基硫醇錫、雙丁基二氯乙錫、馬來酸丁二錫、月桂酸馬來酸丁二錫、辛基硫醇錫中的一種或幾種。

19、進一步的，所述的熱穩定劑為二甲基硫醇錫。

20、作為一種可實施的案例，所述的溶劑包括：加氫白油、環己烷、正己烷、正庚烷、甲苯、二甲苯、丙酮中的一種或幾種。

21、進一步的，所述的溶劑為二甲苯。

22、作為一種可是實施的案例，所述的lewis酸催化劑包括：三氯化鋁、氯化鋅、三氟化硼乙醚、三氯甲烷磺酸中的一種或幾種。

23、進一步的，所述的lewis酸催化劑為三氟化硼乙醚、三氯化鋁中的一種。

24、作為一種可實施的案例，所述的堿液包括：氨水、氫氧化鉀乙醇溶液、氫氧化鉀水溶液、氫氧化鈉乙醇溶液、氫氧化鈉水溶液中的一種。

25、進一步的，所述的堿液為氫氧化鈉水溶液。

26、進一步的，所述的氫氧化鈉水溶液的質量濃度為15-30wt％。

27、進一步的，所述的堿液和聚合液c的質量比為1：1。

28、本專利技術解決傳統石油樹脂因軟化點偏高及分子量較大而導致的粘度過高問題，主要通過制備原料中引入環狀雙烯烴，具體為環二烯烴1，5-環辛二烯，成功地對石油樹脂的分子空間結構進行了優化調整，不僅增強了石油樹脂聚合物分子的柔性，同時還能夠基于分子基團的空間位阻效應來精確調控共聚物的組成與結構，進而對合成樹脂的整體性能，包括粘度、軟化點等產生了積極影響，顯著提升了其相容性并有效降低了產物的粘度。產物石油樹脂在保持適宜軟化點和分子量水平的同時，實現了粘度的顯著降低和相容性的顯著改善。另外，本專利技術中，大分子長鏈多烯序列能夠與lewis酸催化劑三氟化硼乙醚電離出的氫氟酸(hf)形成特定的碳鎓離子，可以明顯提高原料的反應速率，但是碳鎓離子會導致聚合物的色澤略有加深。本專利技術通過在反應體系中加入熱穩定劑有機錫化合物，可以有效地清除游離的f離子，進一步降低了石油樹脂的色度，提高了產品的應用范圍。

29、有益效果

30、(一)本專利技術利用環二烯烴對石油樹脂的分子空間結構進行了精細調整，不僅增強了聚合物分子的柔性，還通過空間位阻效應精準控制了共聚物的組成與結構，有效提升了合成石油樹脂的相容性，并顯著降低了其粘度，使得該改性石油樹脂在塑料制品、涂料與油漆、粘合劑以及橡膠輪胎等多個領域具有更廣闊的應用前景。

31、(二)在反應過程中，本專利技術優選三氟化硼乙醚作為lewis催化劑，通過大分子長鏈多烯序列能夠與微量氫氟酸形成特定的碳鎓離子結構，盡管會導致聚合物色澤的輕微加深，但是有機錫化合物作為熱穩定劑，能夠有效清除反應體系中的游離f離子，從而顯著減輕了色澤加深的影響，最終制備出的石油樹脂色號更為淺淡，本文檔來自技高網...

【技術保護點】

1.一種1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，包括：

2.根據權利要求1所述的1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述的原料A包括：茚，甲基茚，萘，甲基萘。

3.根據權利要求1-2任一項所述的1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述的環二烯烴包括：環辛二烯、1,5-環辛二烯、3-甲基-1，5-環辛二烯、1,7-環己二烯中的一種或者幾種。

4.根據權利要求1所述的1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述的苯乙烯衍生物包括：苯乙烯、甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、聚苯乙烯中的一種或者幾種。

5.根據權利要求1所述的1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述環二烯烴和苯乙烯衍生物的質量比為(50-100)：(10-25)。

6.根據權利要求1所述的1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述的分子篩包括：3A級分子篩、4A級分子篩、5A級分子篩、13X級分子篩中的一種或幾種。

7.根據權利要求1所述的1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述的熱穩定劑包括有機錫化合物。

8.根據權利要求7所述的1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述的有機錫化合物包括：雙丁基氧化錫、二月桂酸二丁基錫、二甲基硫醇錫、雙丁基二氯乙錫、馬來酸丁二錫、月桂酸馬來酸丁二錫、辛基硫醇錫中的一種或幾種。

9.根據權利要求1所述的1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述的溶劑包括：加氫白油、環己烷、正己烷、正庚烷、甲苯、二甲苯、丙酮中的一種或幾種。

10.根據權利要求1所述的1,5-環辛二烯改性石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述的Lewis酸催化劑包括：三氯化鋁、氯化鋅、三氟化硼乙醚、三氯甲烷磺酸中的一種或幾種。