【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)提供一種環(huán)己基二異氰酸酯組合物，使用該環(huán)己基二異氰酸酯組合物制得的熱塑性聚氨酯彈性體具備極高的透光度和極低的霧度。
技術(shù)介紹
1、環(huán)己基二異氰酸酯(簡(jiǎn)稱chdi)，是脂肪族異氰酸酯。由于其結(jié)構(gòu)中無(wú)苯環(huán)存在，耐候性優(yōu)良，可用于制備高檔的具有光穩(wěn)定性、耐候性和出色機(jī)械性能的聚氨酯材料，比如tpu、彈性體、水性聚氨酯分散體、uv樹(shù)脂等。
2、尤其在tpu應(yīng)用領(lǐng)域，隨著近年車衣膜tpu基材的逐漸發(fā)展，對(duì)tpu粒子的性能要求越來(lái)越高，例如專利cn116162220a提供了一種高透明高回彈阻燃熱塑性聚氨酯彈性體及其制備方法和應(yīng)用，其具有高透明、高回彈及阻燃性能，尤其適用于車衣膜tpu基材。
3、專利cn111909504a公開(kāi)了一種隱形車衣用聚氨酯阻燃薄膜及其制備方法和用途，通過(guò)共混改性引入聚偏二氯乙烯及氯化聚乙烯，使擠出薄膜具有一定的阻燃性能，但薄膜的拉伸強(qiáng)度及透明性降低。
4、因此，開(kāi)發(fā)出一種能夠制得具備極高的透光度和極低的霧度的熱塑性聚氨酯彈性體的環(huán)己基二異氰酸酯組合物具有較大的意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題，本專利技術(shù)目的在于開(kāi)發(fā)出一種環(huán)己基二異氰酸酯組合物，這種chdi組合物制得的熱塑性聚氨酯彈性體具備極高的透光度和極低的霧度。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本專利技術(shù)采用如下技術(shù)方案：
3、一種環(huán)己基二異氰酸酯(chdi)組合物，所述環(huán)己基二異氰酸酯組合物中氯代環(huán)己基異氰酸酯(cl-chdi)的含量
4、本專利技術(shù)所述氯代環(huán)己基異氰酸酯(cl-chdi)的結(jié)構(gòu)通式為：
5、
6、優(yōu)選地，所述的氯代環(huán)己基異氰酸酯(cl-chdi)為3-氯代環(huán)己基異氰酸酯和/或4-氯代環(huán)己基異氰酸酯。
7、本專利技術(shù)所述環(huán)己基二氰酸酯組合物的制備方法沒(méi)有具體要求，可以通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中任意可實(shí)現(xiàn)方式來(lái)獲取該組成的環(huán)己基二氰酸酯組合物。
8、由于chdi與cl-chdi的分離成本相對(duì)較高，同時(shí)chda與cl-chda的分離難度也較大，本專利技術(shù)的組合物可以通過(guò)如下方案予以實(shí)現(xiàn)：
9、方案一：向chdi中添加cl-chdi類化合物，或者采用高濃度cl-chdi的chdi組合物與常規(guī)chdi進(jìn)行摻兌；
10、方案二：向環(huán)己基二胺(chda)中添加氯代環(huán)己胺(cl-chda)類化合物，或者采用高濃度cl-chda的chda組合物與常規(guī)chda進(jìn)行摻兌后進(jìn)行光氣化反應(yīng)，得到本專利技術(shù)所述規(guī)格的chdi組合物；
11、方案三：向環(huán)己基二胺(chda)的原料對(duì)苯二胺(ppda)中加入一定量的氯代苯胺，然后通過(guò)加氫得到含有含有一定量cl-chda的chda，再進(jìn)行光氣化反應(yīng)得到所述的chdi組合物。
12、上述三種方案可以單獨(dú)使用，也可以組合使用，本專利技術(shù)不做具體限定。
13、在本專利技術(shù)的一些實(shí)施例中，首先采用方案三所提供的方法，向ppda中添加一定量的氯代苯胺，然后通過(guò)專利cn114082428b所提供的方法方法進(jìn)行加氫得到一定cl-chda含量的chda樣品。此過(guò)程氯代苯胺的添加量為ppda組合物總量的0.0001％wt以上即可，上限不做控制。若得到的chda中cl-chda含量過(guò)高可以通過(guò)方案二進(jìn)行摻兌后進(jìn)行進(jìn)一步光化，甚至可以直接進(jìn)一步光化得到高cl-chdi含量的chdi，然后按照方案1的方法與低含量的chdi混合摻兌，得到本專利技術(shù)所要求的chdi組合物。
14、控制cl-chdi的方法可能還有其它方法，在本專利技術(shù)中不進(jìn)行一一列舉。上述幾種方法可以組合使用，也可以單獨(dú)使用，本專利技術(shù)不限定所述chdi組合物的獲取方式。
15、本專利技術(shù)中所述環(huán)己基二異氰酸酯組合物中氯代環(huán)己基二異氰酸酯含量可以采用氣相色譜儀法進(jìn)樣分析，本專利技術(shù)沒(méi)有具體要求，如在一些具體示例中采用的方法為：樣品使用溶劑(優(yōu)選二氯甲烷)溶解后用氣相色譜儀法進(jìn)樣分析，以氫離子火焰檢測(cè)器(fid)檢測(cè)，用面積歸一化法定量計(jì)算。
16、一種tpu，包含以下組分：
17、(1)本專利技術(shù)所述的chdi組合物?25～45wt％；
18、(2)至少一種多元醇?40-65wt％；
19、(3)至少一種擴(kuò)鏈接?4-25wt％；
20、(4)催化劑?0.10-0.2wt％。
21、本專利技術(shù)所述多元醇選自聚酯多元醇、聚內(nèi)酯多元醇、聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇中的一種或多種，優(yōu)選聚己內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四亞甲基醚二醇中的一種或多種，多元醇的數(shù)均分子量為700-4000g/mol，優(yōu)選為1000-3000g/mol，具體制備方法可參考專利cn116162220a中提及的方法進(jìn)行制備。
22、本專利技術(shù)所述的擴(kuò)鏈劑包括小分子二元醇和/或二元胺，具有2至15個(gè)碳原子，選自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、異戊二醇、新戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、一縮二乙二醇，1,4-環(huán)己二甲醇、癸二醇和十二烷二醇、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、對(duì)苯二胺、聯(lián)苯二胺中的一種或多種；優(yōu)選自1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、一縮二乙二醇、異戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇中的一種或多種。
23、本專利技術(shù)所述的擴(kuò)鏈劑還包括專利cn116162220a中提及的其它種類的擴(kuò)鏈劑。
24、由于chdi分子結(jié)構(gòu)具有極高的對(duì)稱性，因此在tpu粒子制備過(guò)程中極易出現(xiàn)結(jié)晶，從而導(dǎo)致tpu粒子的透光度降低，采用本專利技術(shù)所提供的含有cl-chdi的chdi組合物，在tpu粒子制備過(guò)程中，因其對(duì)稱性不如chdi，因此降低了制備過(guò)程中chdi的結(jié)晶，從而降低了tpu粒子的霧度。但是，當(dāng)cl-chdi量高于一定量的時(shí)候，cl-chdi氯會(huì)解離出來(lái)對(duì)催化劑產(chǎn)生毒害，導(dǎo)致整體反應(yīng)活性的降低，進(jìn)而導(dǎo)致合成過(guò)程殘留單體變多，同時(shí)過(guò)多的氯殘留還會(huì)導(dǎo)致耐黃變性能變差。
25、因此，本專利技術(shù)限定chdi組合物中的cl-chdi含量限定為0.0001-0.1000％，優(yōu)選為0.0005-0.0400％，更優(yōu)選為0.0010-0.0200％。
26、相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本專利技術(shù)提供的環(huán)己基二異氰酸酯組合物制得的熱塑性聚氨酯彈性體具備極高的透光度和極低的霧度。
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1.一種環(huán)己基二異氰酸酯組合物，所述環(huán)己基二異氰酸酯組合物中氯代環(huán)己基異氰酸酯的含量占組合物的總量的0.0001-0.1000％wt。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，所述環(huán)己基二異氰酸酯組合物中氯代環(huán)己基異氰酸酯的含量占組合物的總量的0.0005-0.0400％wt。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，所述環(huán)己基二異氰酸酯組合物中氯代環(huán)己基異氰酸酯的含量占組合物的總量的0.0010-0.0200％wt。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，所述的氯代環(huán)己基異氰酸酯為3-氯代環(huán)己基異氰酸酯和/或4-氯代環(huán)己基異氰酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，其制備方法包括以下步驟：向環(huán)己基二異氰酸酯中添加氯代環(huán)己基異氰酸酯，或者采用含有氯代環(huán)己基異氰酸酯的環(huán)己基二異氰酸酯與環(huán)己基二異氰酸酯進(jìn)行摻兌。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，其制備方法包括以下步驟：向?qū)Ρ蕉分屑尤肼却桨?，然后加氫得到?span style='display:none'>有氯代環(huán)己胺的環(huán)己基二胺的原料，再進(jìn)行光氣化反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，其制備方法包括以下步驟：向環(huán)己基二胺中添加氯代環(huán)己胺，或者采用含有氯代環(huán)己胺的環(huán)己基二胺與CHDA進(jìn)行摻兌后進(jìn)行光氣化反應(yīng)。
8.一種熱塑性聚氨酯彈性體，包含以下組成：
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的熱塑性聚氨酯彈性體，其特征在于，所述多元醇選自聚酯多元醇、聚內(nèi)酯多元醇、聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇中的一種或多種，優(yōu)選聚己內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四亞甲基醚二醇中的一種或多種，多元醇的數(shù)均分子量為700-4000g/mol，優(yōu)選為1000-3000g/mol。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的熱塑性聚氨酯彈性體，其特征在于，所述的擴(kuò)鏈劑包括具有2至15個(gè)碳原子的二元醇和/或二元胺，優(yōu)選自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、異戊二醇、新戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、一縮二乙二醇，1,4-環(huán)己二甲醇、癸二醇和十二烷二醇、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、對(duì)苯二胺、聯(lián)苯二胺中的一種或多種。
...【技術(shù)特征摘要】
1.一種環(huán)己基二異氰酸酯組合物，所述環(huán)己基二異氰酸酯組合物中氯代環(huán)己基異氰酸酯的含量占組合物的總量的0.0001-0.1000％wt。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，所述環(huán)己基二異氰酸酯組合物中氯代環(huán)己基異氰酸酯的含量占組合物的總量的0.0005-0.0400％wt。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，所述環(huán)己基二異氰酸酯組合物中氯代環(huán)己基異氰酸酯的含量占組合物的總量的0.0010-0.0200％wt。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，所述的氯代環(huán)己基異氰酸酯為3-氯代環(huán)己基異氰酸酯和/或4-氯代環(huán)己基異氰酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，其制備方法包括以下步驟：向環(huán)己基二異氰酸酯中添加氯代環(huán)己基異氰酸酯，或者采用含有氯代環(huán)己基異氰酸酯的環(huán)己基二異氰酸酯與環(huán)己基二異氰酸酯進(jìn)行摻兌。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己基二異氰酸酯組合物，其特征在于，其制備方法包括以下步驟：向?qū)Ρ蕉分屑尤肼却桨罚缓蠹託涞玫胶新却h(huán)己胺的...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：俞勇，孫燁，王婕，溫志浩，李建峰，韓金平，劉德剛，尚永華，華衛(wèi)琦，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：
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