多層燃料管路制造技術

描述一種塑料管路(1，1’)，所述塑料管路包括至少兩個層(3，4)：內層(3)，所述內層直接地或間接地包圍管路(1)的內部空間(2)；和直接地鄰接于內層(3)的外層(4)，其中內層(3)基于氟聚合物構造，并且其中外層(4)由下述組成部分構成：(A)51?98重量百分比的選自如下組的聚酰胺：PA 616、PA16、PA618或其混合物；以及共聚物，所述共聚物包含至少50重量百分比的所述聚酰胺中的至少一種聚酰胺，以及所述聚酰胺中的至少一種聚酰胺和與其不同的另一熱塑性塑料(A2)的混合物，其中在這種混合物中所述聚酰胺的份額構成至少50重量百分比；(B)2?20重量百分比的抗沖改性劑和/或增塑劑；(C)0?29重量百分比的不同于(A)和(B)的添加劑，其中組分(A)?(C)的重量份額總共構成外層(4)的材料的100重量百分比。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】多層燃料管路
本專利技術涉及一種由熱塑性塑料構成的、尤其在汽車領域中用于燃料的多層管路，一種用于制造這種管路的方法和一種這種管路的應用。
技術介紹
基于由塑料、尤其由聚酰胺構成的層結構的燃料管路的應用已經長久以來屬于現有技術。由于關于對于燃料的可穿透性的要求以及要求的機械特性(例如沖擊強度或斷裂伸長率)和向內和向外的化學耐抗性，在此優選地使用多層管，所述多層管具有高的負荷能力、高的長度穩定性以及相對于在其中引導的燃料的大的耐抗能力。在此重要的尤其是可穿透性的低的數值(滲透性)，其中可穿透性的所述低的數值必須不僅對于燃料本身給出，而且也對于可能在其中包含的添加劑或少的其他組成部分給出。此外，需要相對于沖蝕多層結構的組成部分的耐抗能力，以及良好的層附著。在該上下文中，例如參照如在DE4326130或DE4410148中描述的結構。在此分別描述多層結構，所述多層結構具有基于氟聚合物、如例如聚偏二氟乙烯(PVDF)的阻擋層，和鄰接于此的基于聚酰胺的層。為了確保在聚酰胺和PVDF之間的良好的附著，在DE4326130中將呈特別構造的聚甲基丙烯酰亞胺的形式的附加物添加給PVDF。描述力配合的層組合件，其中作為可能的聚酰胺給出完全不同類型的聚酰胺。在DE4326130中無法得出一方面關于在阻擋層處的尤其好的附著和另一方面關于相對于特定化學制劑的耐抗能力特別優選地選擇特殊的聚酰胺的說明。在DE4410148中同樣描述具有由聚酰胺構成的層和由PVDF構成的層的力配合的層結構，其中在此對PVDF為了改進與聚酰胺的化合而混入丙烯酸共聚物。在DE10148中也無法得出一方面關于在阻擋層處的尤其好的附著并且另一方面關于相對于特定化學制劑的耐抗能力特別優選地選擇特殊的聚酰胺的說明。DE19908640描述熱塑性多層復合件，所述熱塑性多層復合件具有由聚酰胺模塑料構成的第一層和由聚酯模塑料構成的第二層。這種多層復合件例如提出作為燃料管路的應用，并且在此也提出不同的聚酰胺作為用于第一層的基礎。重要的是，在該文獻中，在第一層和第二層之間的特定的增附層視為是必要的。DE10065177同樣描述多層復合件，所述多層復合件應適合于運輸溶劑。在此，作為阻擋層除了其他系統之外描述附加地使用PVDF以及乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)的可能性。此外，說明多種可能的聚酰胺，只有當附加地設置有增附層時，所述聚酰胺才明顯地附著在這種層上，其中所述增附層應是由聚酰胺和聚烯烴構成的混合物，并且其至少一部分必須作為接枝聚合物或作為高度支化共聚物存在。EP-A-1086962和EP-A-1270209提供一種層壓的熱塑性成型件，所述熱塑性成型件包括基于聚酰胺的外部層并且在層之間具有優異的附著強度，尤其是具有含氟的熱塑性塑料作為內部層的層壓的熱塑性成型件。EP-A-1270209的專利技術是層壓的熱塑性成型件，所述熱塑性成型件包括層(A)，所述層(A)包括基于聚酰胺的熱塑性塑料成分，并且包括層(B)，所述層(B)與層(A)層壓，其中層(B)具有帶有羰基的含氟的烯屬的聚合物，并且基于聚酰胺的熱塑性塑料成分除了酰胺基之外具有選自如下組的官能團：羥基、羧基、酯基和磺酰胺基，總量為酰胺基的0.05至80當量百分比。EP-A-3305523提供一種由樹脂構成的層壓板，其在高溫條件下具有優異的耐熱性和優異的柔韌性和機械特性，并且在與油、例如機油長時間接觸時也不會出現層的分離。該層壓板包括含有氟化共聚物的第一層，和含有直接層壓到第一層上的具有至少220℃的高熔點的聚酰胺的第二層，其中氟化共聚物具有基于四氟乙烯的單元、基于乙烯的單元，以及基于具有或不具有羰基的其他可共聚單體的單元。WO-A-2017121962涉及一種多層管狀結構(MLT)，特別用于輸送汽油，并且從最內層到最外層包括至少一個內部阻擋層(1)和至少一個位于其上的外層(2)。公開了兩層結構，其具有基于聚酰胺12的外層和基于聚鄰苯二甲酰胺或氟聚合物的內層。EP-A-1217279描述一種燃料軟管，其中使用導電氟樹脂作為內層，并且即使在其以高速成型時，其內表面本身也是光滑的。具有導電性和熔體流動速率為14至30(g/10分鐘)的高熔體流動性的氟樹脂用作內層。研究的實例總是具有基于聚酰胺12的外層、作為增附劑的中間層和基于氟聚合物的內層。EP-A-1260747描述一種作為多層結構的用于燃料的管路，所述管路包括由脂肪族聚酰胺構成的外層和由氟塑料構成的內管層。脂肪族聚酰胺和氟塑料之一或兩者分別為改性脂肪族PA和改性氟塑料。研究如下實例，所述實例具有由經過特殊改性的聚酰胺12構成的外層和基于經過同樣改性的氟聚合物的內層，以提供良好的層附著。EP-A-1897685描述一種多層層壓板，所述多層層壓板通過借助熱層壓等直接連接具有官能團的由氟樹脂構成的層(I)和具有官能團的由熱塑性樹脂構成的層來形成，所述由熱塑性樹脂構成的層的官能團可以通過與氟樹脂的官能團反應形成化學鍵。氟樹脂具有為120℃-230℃的低熔點。研究具有基于聚氨酯的層和基于氟的層的層結構。DE-A-4434530描述一種多層聚合物管路，其具有基于聚酰胺的外層、由聚偏二氟乙烯或其共聚物構成的內層，以及將內層和外層力配合地彼此連接的增附的附加層。EP-A-1884356描述呈擠出中空型材的形式的熱塑性的多層復合件，包括熱塑性外層和至少一個另外的層，其中外層由基于(C)80至20重量份的至少一種聚酰胺(PA)和(D)20至80重量份的至少一種選自聚醚酰胺、聚酯酰胺、聚醚酯酰胺、聚醚酯醚酰胺及其混合物的聚酰胺彈性體(TPE-A)的混合物構成，其中(A)和(B)的總和為100重量份，并且中空型材在較高的擠出速度下已被制造，使得與其他方面相同、然而在較低的擠出速度下制造的中空型材相比，所制造的中空型材具有較高的斷裂伸長率，其中根據DINENISO527-2測量制成的空心型材的斷裂伸長率。報告的低溫沖擊與彈性體的存在相關。EP-A-1270209描述層壓樹脂成型件，其包含基于聚酰胺的樹脂成分作為外層并且在層之間具有優異的附著強度，尤其是具有含氟的熱塑性樹脂作為內部層的層壓的樹脂成型件。該專利技術的主題是層壓的樹脂成型件，所述樹脂成型件具有層(A)和層(B)，所述層(A)包括基于聚酰胺的樹脂成分，并且所述層(B)在層(A)上層壓，其中層(B)具有帶有羰基的含氟的烯屬的聚合物，并且基于聚酰胺的樹脂成分除了酰胺基之外具有選自如下組的官能團：羥基、羧基、酯基和磺酰胺基，總量為酰胺基的0.05至80當量百分比。US-A-2013115401涉及在高溫下具有改進的耐水解性的熱塑性成分。對特定的聚酰胺或聚酰胺混合物添加多羥基聚合物會提高所述熱塑性成分在與含水高溫乙二醇溶液接觸后的斷裂伸長率。熱塑性組分適用于制造用于運輸含水高溫液體的軟管和管道。沒有將具有氟聚合物的復合材料作為主題。
技術實現思路
對應地，本專利技術的一個目的是，提供一種呈包圍內部空間的中空體的形式的改進的多層復合件。尤其涉及，在盡可能少不同的層情況下、即在本文檔來自技高網...

【技術保護點】
1.一種塑料管路(1，1’)，所述塑料管路包括至少兩個層(3，4)：內層(3)，所述內層直接地或間接地包圍所述管路(1)的內部空間(2)；和直接地鄰接于所述內層(3)的外層(4)，其中所述內層(3)基于氟聚合物構造，/n并且其中所述外層(4)由下述組成部分構成：/n(A)51-98重量百分比、優選75-98重量百分比的選自如下組的聚酰胺：PA 616、PA516、PA618或其混合物；以及共聚物，所述共聚物包含至少50重量百分比的所述聚酰胺中的至少一種聚酰胺，以及所述聚酰胺中的至少一種聚酰胺和與其不同的另一熱塑性塑料(A2)的混合物，其中在這種混合物中所述聚酰胺的份額構成至少50重量百分比；/n(B)2-20重量百分比的抗沖改性劑和/或增塑劑；/n(C)0-29重量百分比、優選0-5重量百分比的不同于(A)和(B)的添加劑，/n其中所述組分(A)-(C)的重量份額總共構成所述外層(4)的材料的100重量百分比。/n

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】20181212 EP 18211904.01.一種塑料管路(1，1’)，所述塑料管路包括至少兩個層(3，4)：內層(3)，所述內層直接地或間接地包圍所述管路(1)的內部空間(2)；和直接地鄰接于所述內層(3)的外層(4)，其中所述內層(3)基于氟聚合物構造，
并且其中所述外層(4)由下述組成部分構成：
(A)51-98重量百分比、優選75-98重量百分比的選自如下組的聚酰胺：PA616、PA516、PA618或其混合物；以及共聚物，所述共聚物包含至少50重量百分比的所述聚酰胺中的至少一種聚酰胺，以及所述聚酰胺中的至少一種聚酰胺和與其不同的另一熱塑性塑料(A2)的混合物，其中在這種混合物中所述聚酰胺的份額構成至少50重量百分比；
(B)2-20重量百分比的抗沖改性劑和/或增塑劑；
(C)0-29重量百分比、優選0-5重量百分比的不同于(A)和(B)的添加劑，
其中所述組分(A)-(C)的重量份額總共構成所述外層(4)的材料的100重量百分比。


2.根據權利要求1所述的塑料管路，
其特征在于，
所述組分(A)僅由PA616構成，或者由PA616的份額為至少80重量百分比的共聚物構成，或者由PA616和另一種聚酰胺的混合物構成，其中以由PA616和另一種聚酰胺的混合物計，PA616的份額構成至少80重量百分比。


3.根據權利要求1或2所述的塑料管路，
其特征在于，
所述外層(4)對所述管路向外限界，并且優選地，所述組分(A)的份額處于75-98重量百分比的范圍內，并且所述組分(C)的份額處于5-5重量百分比的范圍內，
或者在所述外層(4)之外存在一個或兩個另外的外層(8，9)，并且其中最靠外的外層對所述管路向外限界，并且所述另外的外層(8，9)優選地基于PA612、PA6、PA616或其混合物構成。


4.根據上述權利要求中任一項所述的塑料管路，
其特征在于，
所述組分(A)的另外的熱塑性塑料(A2)是不同于PA616、PA516、PA618的聚酰胺，優選是脂肪族或半芳香族聚酰胺，特別優選選自：PA6、PA612、PA10T/6T、PA1212、PA66、P11、PA106、PA1012、PA10T/612、PA10T/610、PA9T，其中所述組分(A)優選地不含聚酰胺12或者不含聚酰胺彈性體，或者不含聚酰胺12和聚酰胺彈性體。


5.根據上述權利要求中任一項所述的塑料管路，
其特征在于，
所述外層的材料中的組分(A)的份額處于80-95重量百分比的范圍內，尤其優選地處于84-88重量百分比的范圍內，或者如果作為組分(C)使用導電添加劑，尤其炭黑，那么所述外層的材料中的組分(A)的份額處于55-85重量百分比的范圍內，尤其優選地處于60-75重量百分比的范圍內。


6.根據上述權利要求中任一項所述的塑料管路，
其特征在于，
所述外層的材料中的組分(B)的份額處于5-18重量百分比的范圍內，尤其優選地處于10-15重量百分比的范圍內。


7.根據上述權利要求中任一項所述的塑料管路，
其特征在于，
所述外層的材料包含至少一種抗沖改性劑和至少一種增塑劑，
其中優選地，所述抗沖改性劑能夠以所述外層的總質量計，以在2-10重量百分比的范圍內、尤其在4-8重量百分比的范圍內的份額存在，并且所述增塑劑能夠以所述外層的總質量計，以在2-12重量百分比的范圍內、優選在5-10重量百分比的范圍內的份額存在，
其中尤其優選地，所述抗沖改性劑是借助酸改性的乙烯-α-烯烴共聚物，特別優選是借助酸酐接枝的...

【專利技術屬性】
技術研發人員：海因茨·卡維耶澤爾，
申請(專利權)人：EMS化學公開股份有限公司，
類型：發明
國別省市：瑞士;CH