一種提高加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量的方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開一種提高加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量的方法，包括如下內(nèi)容：加氫裂化原料與氫氣混合后進(jìn)入加氫裂化預(yù)處理反應(yīng)器進(jìn)行精制反應(yīng)，反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，所述加氫裂化反應(yīng)器的底部及任一加氫裂化催化劑的床層間裝填加氫后處理催化劑，加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)分離后得到各種產(chǎn)品。該方法能夠解決使用后處理催化劑的加氫裂化反應(yīng)過程中在反應(yīng)中后期普遍存在的重石腦油溴指數(shù)偏高、硫醇偏高以及航煤產(chǎn)品硫超標(biāo)的問題。

A Method for Improving the Quality of Hydrocracking Products

The invention discloses a method for improving the quality of hydrocracking products, which includes the following contents: after mixing the hydrocracking raw material with hydrogen gas, it enters the hydrocracking pretreatment reactor for refining reaction, the reaction effluent enters the hydrocracking reactor for hydrocracking reaction, the bottom of the hydrocracking reactor and the interbed filling of any hydrocracking catalyst for hydrocracking post-treatment. Catalysts and hydrocracking products are separated to obtain various products. This method can solve the problems of high bromine index of heavy naphtha, high mercaptan and excessive sulfur content of aviation coal products in hydrocracking process using post-treatment catalyst.

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
一種提高加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量的方法
本專利技術(shù)涉及一種提高加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量的方法，具體地說涉及一種提高長周期運(yùn)轉(zhuǎn)過程中后期加氫裂化產(chǎn)品中重石腦油產(chǎn)品質(zhì)量的方法。
技術(shù)介紹
加氫裂化工藝是在臨氫、高溫、高壓條件和催化劑的作用下，使重餾分油（VGO、CGO、DAO）加氫脫硫、加氫脫氮、多環(huán)芳烴加氫飽和及開環(huán)裂化，轉(zhuǎn)化為輕油和中間餾分油等目的產(chǎn)品的過程，具有操作靈活、產(chǎn)品質(zhì)量佳、環(huán)境友好的特點(diǎn)，作為重質(zhì)餾分油深度加工的主要工藝之一，它不僅是煉油工業(yè)生產(chǎn)輕質(zhì)油品的重要手段，而且也成為了石油化工企業(yè)的關(guān)鍵技術(shù)，發(fā)揮著其它工藝不可代替的效果，已成為當(dāng)前各大煉油企業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)配置，對(duì)全廠的“油、化、纖”結(jié)合以及流程優(yōu)化配置起到關(guān)鍵的作用。加氫裂化裝置作為煉油企業(yè)的標(biāo)配裝置，在煉油-煉油以及煉油-化工之間起到了關(guān)鍵性的銜接過度作用，其液體產(chǎn)品輕石腦油可作為汽油調(diào)和組分生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、重石腦油可作為催化重整單元進(jìn)料生產(chǎn)重整汽油或者芳烴產(chǎn)品、煤油可作為航空煤油或者低凝柴油產(chǎn)品、柴油可作為優(yōu)質(zhì)燃料油品、尾油可作為潤滑油基礎(chǔ)油料或者乙烯裂解原料，且根據(jù)使用的催化劑以及工藝條件的不同，可以靈活調(diào)整各液體產(chǎn)品的收率及質(zhì)量，所以其靈活性及優(yōu)質(zhì)性不言而喻。當(dāng)前國內(nèi)加氫裂化裝置實(shí)際使用時(shí)根據(jù)企業(yè)油品平衡的差異，其目的產(chǎn)品或者生產(chǎn)模式有所不同，但為了迎合市場的需求，追求更高的經(jīng)濟(jì)效益，其調(diào)整模式總體來說一致性較強(qiáng)。目前國內(nèi)市場柴油產(chǎn)品過剩，銷路受阻，所以提高柴汽比，降低柴油產(chǎn)量已成為當(dāng)前乃至近幾年來煉油企業(yè)優(yōu)化升級(jí)的根本目標(biāo)。降低柴汽比，雖然途徑和方法并不單一，但總體來說一方面需要減少柴油的產(chǎn)量，另一方面需要增加汽油的產(chǎn)量，對(duì)于加氫裂化裝置而言，能夠通過工藝、操作條件以及催化劑的改變在生產(chǎn)汽油和生產(chǎn)柴油兩種模式之間靈活切換，對(duì)于已經(jīng)選定的催化劑，在當(dāng)前生產(chǎn)工況下，保證其他產(chǎn)品合格的前提下，提高汽油產(chǎn)量也已成為主要生產(chǎn)目標(biāo)，這樣勢必會(huì)增加反應(yīng)過程的轉(zhuǎn)化深度，增加了操作上的苛刻度，造成反應(yīng)溫度以及轉(zhuǎn)化率偏高。加氫裂化過程同時(shí)發(fā)生多種反應(yīng)。裂化反應(yīng)通常包括碳-碳單鍵斷裂為較低分子量化合物，包括烯烴，以及高分子量化合物的芳烴側(cè)鏈斷裂。加氫裂化裝置中也發(fā)生加氫反應(yīng)，包括芳烴和烯烴化合物的雙鍵加氫。所以反應(yīng)過程中既有含有加氫過程同時(shí)伴有脫氫過程，二者在不同的反應(yīng)工況下，平衡常數(shù)存在一定的差異，反應(yīng)過程中生成的烯烴不利于后續(xù)產(chǎn)品的穩(wěn)定性，故一般的加氫裂化過程總會(huì)在裂化反應(yīng)器的最底部增加一定量的精制催化劑，既為后處理催化劑，其作用可以將反應(yīng)過程中生成的烯烴進(jìn)行加氫飽和，從而增加后續(xù)產(chǎn)品的穩(wěn)定性以及降低生成硫醇的傾向，例如可以避免重石腦油以及航煤產(chǎn)品中硫醇的超標(biāo)，從而保證產(chǎn)品質(zhì)量合格，或者避免重石腦油烯烴超標(biāo)，即溴指數(shù)超標(biāo)從而加速重整催化劑的失活速率。CN200610047864.4介紹了一種一段串聯(lián)加氫裂化方法，在一段串連加氫裂化預(yù)處理反應(yīng)器中裝填預(yù)處理催化劑和加氫裂化催化劑，在加氫裂化反應(yīng)器中裝填加氫裂化催化劑和加氫后處理催化劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本專利技術(shù)方法可以提高加氫裂化裝置的整體活性，可以增加裝置的處理能力或者增長運(yùn)轉(zhuǎn)周期，同時(shí)可以提高產(chǎn)品質(zhì)量。CN200780020520.7介紹了一種生產(chǎn)低硫柴油的加氫裂化方法，在單段或兩段加氫裂化中進(jìn)行反應(yīng)，通過催化劑的優(yōu)化提升及對(duì)反應(yīng)過程進(jìn)行適度處理后，可以實(shí)現(xiàn)低硫柴油的生產(chǎn)。但二者均為涉及到加氫裂化后處理反應(yīng)區(qū)溫度過高，催化劑活性不是十分匹配，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，特別是反應(yīng)中后期問題更加嚴(yán)重的現(xiàn)象。CN201510604895.4介紹了一種后處理型加氫裂化催化劑的制備方法，通過對(duì)催化劑制備過程的優(yōu)化限定可以實(shí)現(xiàn)加氫活性及選擇性更高的產(chǎn)品的生產(chǎn)，其產(chǎn)品中間餾分油的選擇性更高，適合處理各種不同金屬組成的加氫裂化催化劑。但原則上仍屬于加氫裂化催化劑范疇，如果用作加氫后處理的話，其產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性難以保證，短期運(yùn)轉(zhuǎn)后，即會(huì)出現(xiàn)液相產(chǎn)品中烯烴含量超標(biāo)，或硫醇超標(biāo)的問題。CN02144950.3介紹了一種加氫裂化后處理催化劑及其制備方法，通過對(duì)催化劑的制備改進(jìn)，可以實(shí)現(xiàn)加氫脫硫醇、烯烴飽和活性高，穩(wěn)定性好的特點(diǎn)，尤其適用于加氫裂化后處理生產(chǎn)低硫醇產(chǎn)品過程。其對(duì)催化劑的制備過程雖然有所改進(jìn)，但未與后處理實(shí)際的反應(yīng)工況相適應(yīng)，仍然存在反應(yīng)中后期產(chǎn)品質(zhì)量難以穩(wěn)定的特點(diǎn)，此外也未對(duì)催化劑的酸性等關(guān)鍵性指標(biāo)做出詮釋，并未涉及加氫性能以及裂解性能的改進(jìn)等，實(shí)際應(yīng)用時(shí)仍會(huì)存在問題。CN02144949.X介紹了一種加氫處理催化劑及其制備方法，通過對(duì)催化劑制備過程的改進(jìn)，可以實(shí)現(xiàn)與現(xiàn)有技術(shù)相比，加氫脫硫醇、烯烴飽和活性高的特點(diǎn)，尤其適用于加氫裂化后處理脫硫醇硫過程。其原則上仍屬于催化劑相關(guān)專利，未對(duì)工藝過程進(jìn)行限定修飾，沒有達(dá)到催化劑制備與工藝應(yīng)用控制完整統(tǒng)一的目的，無法徹底實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品質(zhì)量的優(yōu)化，此外其改進(jìn)制備方式對(duì)一些關(guān)鍵性參數(shù)未進(jìn)行優(yōu)化，應(yīng)用時(shí)勢必還會(huì)存在反應(yīng)溫度過高后，催化劑失活速率加快，加之苛刻度增加，從而造成個(gè)別產(chǎn)品質(zhì)量不達(dá)標(biāo)情況的出現(xiàn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中，使用后處理催化劑的加氫裂化反應(yīng)過程中在反應(yīng)中后期普遍存在的重石腦油溴指數(shù)偏高、硫醇偏高以及航煤產(chǎn)品硫超標(biāo)的問題，本專利技術(shù)提供一種提高加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量的方法。一種提高加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量的方法，包括如下內(nèi)容：加氫裂化原料與氫氣混合后進(jìn)入加氫裂化預(yù)處理反應(yīng)器進(jìn)行精制反應(yīng)，反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，所述加氫裂化反應(yīng)器的底部及任一加氫裂化催化劑的床層間裝填加氫后處理催化劑，加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)分離后得到各種產(chǎn)品。本專利技術(shù)方法中，優(yōu)選至少在裝置運(yùn)轉(zhuǎn)的中后期（所述裝置運(yùn)轉(zhuǎn)的中后期一般是指開工運(yùn)行36個(gè)月以后，根據(jù)所使用的加氫裂化催化劑類型的不同，其時(shí)間存在一定的差異）控制任一加氫裂化催化劑的床層間裝填加氫后處理催化劑的加氫處理反應(yīng)溫度相比與其相鄰的上一加氫裂化催化劑床層的反應(yīng)溫度低10~22℃，優(yōu)選11~21℃。上述方法中，優(yōu)選的，一種提高加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量的方法，包括如下內(nèi)容：加氫裂化原料與氫氣混合后進(jìn)入加氫裂化預(yù)處理反應(yīng)器進(jìn)行精制反應(yīng)，反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，所述加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置四個(gè)加氫裂化催化劑床層，所述加氫裂化反應(yīng)器底部設(shè)置加氫后處理催化劑床層，當(dāng)加氫裂化原料中大于350℃餾分的轉(zhuǎn)化率為60~69%，第三加氫裂化催化劑床層和第四加氫裂化催化劑床層之間設(shè)置加氫后處理催化劑床層，所述第三加氫裂化催化劑床層和第四加氫裂化催化劑床層之間設(shè)置加氫后處理催化劑床層和所述加氫裂化反應(yīng)器底部設(shè)置加氫后處理催化劑床層體積比為0.5~2:1，優(yōu)選1.5，加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)裝填的加氫后處理催化劑（總計(jì)）同加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)裝填的加氫裂化催化劑（總計(jì)）的體積比為1：6~8。本專利技術(shù)方法中，加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)按物流流動(dòng)方向定義催化劑床層的位置關(guān)系，即同物流最先接觸的催化劑床層稱為第一催化劑床層。本專利技術(shù)方法中，所述的加氫裂化原料可以是蠟油原料或者是柴油原料等，只要可以作為加氫裂化裝置常規(guī)進(jìn)料的即可，但優(yōu)選蠟油原料、特別是重質(zhì)蠟油原料。其餾程一般為250℃～600℃、干點(diǎn)一般為500℃～600℃，優(yōu)選510℃～590℃，氮含量在2500μg/g以下，一般為500μg/g～200本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
1.一種提高加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量的方法，包括如下內(nèi)容：加氫裂化原料與氫氣混合后進(jìn)入加氫裂化預(yù)處理反應(yīng)器進(jìn)行精制反應(yīng)，反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，所述加氫裂化反應(yīng)器的底部及任一加氫裂化催化劑的床層間裝填加氫后處理催化劑，加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)分離后得到各種產(chǎn)品。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種提高加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量的方法，包括如下內(nèi)容：加氫裂化原料與氫氣混合后進(jìn)入加氫裂化預(yù)處理反應(yīng)器進(jìn)行精制反應(yīng)，反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，所述加氫裂化反應(yīng)器的底部及任一加氫裂化催化劑的床層間裝填加氫后處理催化劑，加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)分離后得到各種產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：至少在裝置運(yùn)轉(zhuǎn)的中后期控制任一加氫裂化催化劑的床層間裝填加氫后處理催化劑的加氫處理反應(yīng)溫度相比與其相鄰的上一加氫裂化催化劑床層的反應(yīng)溫度低10~22℃。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：具體包括如下內(nèi)容：加氫裂化原料與氫氣混合后進(jìn)入加氫裂化預(yù)處理反應(yīng)器進(jìn)行精制反應(yīng)，反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，所述加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置四個(gè)加氫裂化催化劑床層，所述加氫裂化反應(yīng)器底部設(shè)置加氫后處理催化劑床層，當(dāng)加氫裂化原料中大于350℃餾分的轉(zhuǎn)化率為60~69%，第三加氫裂化催化劑床層和第四加氫裂化催化劑床層之間設(shè)置加氫后處理催化劑床層，所述第三加氫裂化催化劑床層和第四加氫裂化催化劑床層之間設(shè)置加氫后處理催化劑床層和所述加氫裂化反應(yīng)器底部設(shè)置加氫后處理催化劑床層體積比為0.5~2：1，加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)裝填的加氫后處理催化劑同加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)裝填的加氫裂化催化劑的體積比為1：6~8。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氫裂化原料為蠟油原...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：王仲義，崔哲，彭沖，孫士可，吳子明，曹正凱，
申請(專利權(quán))人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院，
類型：發(fā)明
國別省市：北京,11