一種熱激活延遲熒光材料及包含其的有機發光顯示裝置制造方法及圖紙

本發明專利技術涉及一種熱激活延遲熒光材料及包含其的有機發光顯示裝置，所述熱激活延遲熒光材料為具有式(I)結構的化合物中的任意1種或至少2種的組合。所述有機發光顯示裝置包括陽極、陰極以及位于陽極和陰極之間的至少1層有機薄膜層，所述有機薄膜層包括發光層，以及空穴傳輸層、空穴注入層、電子阻擋層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的任意1種或至少2種的組合。本發明專利技術提供的熱激活延遲熒光材料的ΔEst≤0.30eV，甚至ΔEst≤0.15eV，使包含其的有機發光顯示裝置具有較高的發光效率。

A Thermally Activated Delayed Fluorescent Material and an Organic Light Emitting Display Device Containing the Thermally Activated Delayed Fluorescent Material

The invention relates to a thermally activated delayed fluorescent material and an organic light-emitting display device comprising the material. The thermally activated delayed fluorescent material is any one or at least two combinations of compounds having formula (I) structure. The organic light-emitting display device comprises an anode, a cathode and at least one layer of organic thin film between the anode and the cathode. The organic thin film layer comprises a light-emitting layer, as well as any one or at least two combinations of a hole transport layer, a hole injection layer, an electron barrier layer, a hole barrier layer, an electron transport layer and an electron injection layer. The thermal activated delayed fluorescent material Est < 0.30eV, or even Est < 0.15eV, provided by the invention, enables the organic light emitting display device containing the delayed fluorescent material to have higher luminous efficiency.

【技術實現步驟摘要】
一種熱激活延遲熒光材料及包含其的有機發光顯示裝置
本專利技術涉及有機電致發光材料
，尤其涉及一種熱激活延遲熒光材料及包含其的有機發光顯示裝置。
技術介紹
有機電致發光二極管(OLED)是指有機發光材料在電流或電場的作用下發光的二極管，它能夠將電能直接轉化為光能。OLED技術的全固態、主動發光、高對比度、超薄、可柔性顯示、低功耗、寬視角、響應速度快、工作溫度范圍寬、易于實現3D顯示等諸多優點，被業內人士稱為“夢幻般的顯示器”，將成為未來最具發展潛力的新型顯示技術。當然，OLED技術突飛猛進的背后，有機發光材料起著重要的作用。有機發光材料根據發光機理大致可以分為四類：傳統熒光材料、磷光材料、三線態-三線態湮滅(TTA)材料和熱活化延遲熒光(TADF)材料。其中傳統的熒光材料最高內量子效率僅為25％，TTA材料的理論最大內量子產率不超過62.5％，磷光材料雖然理論最大內量子產率可達100％，但通常包含稀有貴金屬，導致價格昂貴，并且器件穩定性能差、器件效率下降嚴重等問題都在很大程度上進一步限制了其大規模商用普及。近年來，熱活化延遲熒光材料逐漸成為了本領域研究的新熱點。該材料可以在無貴金屬的條件下實現100％的內量子效率，不僅可以避免昂貴的重金屬的使用，從而一定程度上降低成本，而且可以期望大幅提高器件壽命和光譜穩定性，同時具有發光效率高、環境友好等優勢。但是，目前關于熱活化延遲熒光材料的相關研究還比較少，材料種類仍然單一，無法滿足OLED器件的開發需求。因此，更多種類、更高性能的TADF材料亟待開發。
技術實現思路
為了開發更多種類、更高性能的TADF材料，本專利技術的目的之一在于提供一種熱激活延遲熒光材料，所述熱激活延遲熒光材料為具有式(I)結構的化合物中的任意1種或至少2種的組合：式(I)中，所述D選自取代或未取代的二芳香胺基團、取代或未取代的二芳香胺衍生物基團、取代或未取代的咔唑基團、取代或未取代的咔唑衍生物基團、取代或未取代的吖啶基團、取代或未取代的吖啶衍生物基團，所述D基團通過氮原子接入式(I)結構。式(I)中，L選自取代或未取代的芳香基團中的任意1種。式(I)中，n1為0或1，n2為0、1、2、3、4或5。式(I)中，m為0～6中的任意整數。R1選自取代或未取代的C1～C20的烷基、取代或未取代的C1～C20的烷氧基中的任意1種。本專利技術的目的之二在于提供一種顯示面板，所述顯示面板包括陽極、陰極以及位于陽極和陰極之間的至少1層有機薄膜層，所述有機薄膜層包括發光層，以及空穴傳輸層、空穴注入層、電子阻擋層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的任意1種或至少2種的組合。所述發光層包括本專利技術目的之一所述熱激活延遲熒光材料中的任意1種或至少2種的組合，且所述化合物用作摻雜材料、共同摻雜材料或主體材料中的任意1種。本專利技術的目的之三在于提供一種顯示裝置，包括本專利技術目的之二所述的顯示面板。與現有技術相比，本專利技術具有如下有益效果：(1)本專利技術提供的熱激活延遲熒光材料以苯并噻吩砜基團為吸電子基團，配合二芳香基氨基基團、咔唑及其衍生物基團、吖啶及其衍生物基團作為供電子基團，使得吸電子基團和供電子基團的電子云具有合適的重疊程度，能夠使所述熱激活延遲熒光材料最低單重態S1與最低三重態T1態之間的能極差ΔEst＝ES1-ET1≤0.30eV，甚至ΔEst＝ES1-ET1≤0.15eV，具備TADF材料發光機制，可以用于有機光電裝置領域，提高發光效率。(2)本專利技術提供的熱激活延遲熒光材料包含的苯并噻吩砜基團，使其具有良好的穩定性、電荷傳輸性能。附圖說明圖1是本專利技術提供的有機發光顯示裝置的結構示意圖。圖2為計算模擬的P2分子結構的HOMO軌道。圖3為計算模擬的P2分子結構的LUMO軌道。圖4是本專利技術的一個實施方式提供的一種有機電致發光器件的結構示意圖。圖5是本專利技術的有機發光顯示裝置的一個實施方式中的示意圖。具體實施方式本專利技術目的之一在于提供了一種熱激活延遲熒光材料，所述熱激活延遲熒光材料為具有式(I)結構的化合物中的任意1種或至少2種的組合：式(I)中，所述D選自取代或未取代的二芳香胺基團、取代或未取代的二芳香胺衍生物基團、取代或未取代的咔唑基團、取代或未取代的咔唑衍生物基團、取代或未取代的吖啶基團、取代或未取代的吖啶衍生物基團，所述D基團通過氮原子接入式(I)結構。式(I)中，L選自取代或未取代的芳香基團中的任意1種。式(I)中，n1為0或1，n2為0、1、2、3、4或5。式(I)中，m為0～6中的任意整數。R1選自取代或未取代的C1～C20的烷基、取代或未取代的C1～C20的烷氧基中的任意1種。本專利技術提供的熱激活延遲熒光材料含有苯并噻吩砜基團，使其集合了苯環和五元芳雜環所具有的優異的化學性能和物理性能，并且五元芳雜環上的雜原子具有良好的可極化性和高的富電子性，使所述熱激活延遲熒光材料具有良好的電荷傳輸性能和給電子性能，并且該類化合物具有良好的穩定性，適用于有機光電裝置。本專利技術提供的熱激活延遲熒光材料以苯并噻吩砜基團為吸電子基團，配合二芳香胺基團、咔唑及其衍生物基團、吖啶及其衍生物基團作為供電子基團，使得吸電子基團和供電子基團的電子云具有合適的重疊程度，能夠使所述熱激活延遲熒光材料最低單重態S1與最低三重態T1態之間的能極差ΔEst＝ES1-ET1≤0.30eV，甚至ΔEst＝ES1-ET1≤0.15eV。在一個實施方式中，所述n2不為0，所述R1基團取代在式(I)結構D-基團或D-L-基團的鄰位。在一個實施方式中，所述n2不為0，所述R1基團取代在式(I)結構D-基團或D-L-基團的間位或者對位。在一個實施方式中，所述D-L-基團取代在式(I)結構的化合物中的4位或7位。在一個實施方式中，所述D-L-基團取代在式(I)結構的化合物中的5位或6位。在一個實施方式中，所述D-L-基團取代在式(I)結構的化合物中的2位或3位。在一個實施方式中，所述n1為0。在一個實施方式中，所述n1為1。在一個實施方式中，所述n1為0，且n2為0。在一個實施方式中，式(I)中，所述取代或未取代的吖啶基團、取代或未取代的吖啶衍生物基團均各自獨立地選自如下結構中的任意1種：其中，X1和X2為碳原子、氮原子、硅原子、氧原子、硫原子中的任意1個。R4、R5、R6和R7均各自獨立地選自氫原子、取代或未取代的C1～C20的烷基、取代或未取代的C1～C20的烷氧基、取代或未取代的C6-C40芳基、取代或未取代的C4-C40雜芳基、取代或未取代的C12-C40的咔唑基及其衍生物基團、取代或未取代的C12-C40的二苯胺基及其衍生物基團、取代或未取代的C12-C40的吖啶基及其衍生物基團、取代或未取代的C3-C40的吖嗪基及其衍生物基團。其中，所述r和s均各自獨立地選自0、1、2或3。其中，所述X1和X2為碳原子或硅原子，p和q各自獨立地選自0、1或2；或者所述X1和X2為氮原子，p和q各自獨立地選自0或1；或者所述X1和X2為氧原子或硫原子，p和q均為0。p和q分別表示X上R6、R7取代基的個數，例如，當X為碳原子時，最多可以有兩個R6或R7取代基。在一個實施方式中，式(I)中，所述取代或未取代的咔唑基團、取代或未取代的咔唑衍生物基團均各自獨立地選自如下結本文檔來自技高網...

【技術保護點】
1.一種熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述熱激活延遲熒光材料為具有式(I)結構的化合物中的任意1種或至少2種的組合：

【技術特征摘要】
1.一種熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述熱激活延遲熒光材料為具有式(I)結構的化合物中的任意1種或至少2種的組合：式(I)中，所述D選自取代或未取代的二芳香胺基團、取代或未取代的咔唑基團、取代或未取代的咔唑衍生物基團、取代或未取代的吖啶基團、取代或未取代的吖啶衍生物基團，所述D基團通過氮原子接入式(I)結構；式(I)中，L選自取代或未取代的芳香基團中的任意1種；式(I)中，n1為0或1，n2為0、1、2、3、4或5；式(I)中，m為0～6中的任意整數；R1選自取代或未取代的C1～C20的烷基、取代或未取代的C1～C20的烷氧基中的任意1種。2.如權利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述n2不為0，所述R1基團取代在式(I)結構D-基團或D-L-基團的鄰位。3.如權利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述n2不為0，所述R1基團取代在式(I)結構D-基團或D-L-基團的間位或者對位。4.如權利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述D-L-基團取代在式(I)結構的化合物中的4位或7位。5.如權利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述D-L-基團取代在式(I)結構的化合物中的5位或6位。6.如權利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述D-L-基團取代在式(I)結構的化合物中的2位或3位。7.如權利要求4～6任意一項所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述n1為0。8.如權利要求4～6任意一項所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述n1為1。9.如權利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述n1為0，且n2為0。10.如權利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，式(I)中，所述取代或未取代的吖啶基團、取代或未取代的吖啶衍生物基團均各自獨立地選自如下結構中的任意1種：其中，X1和X2為碳原子、氮原子、硅原子、氧原子、硫原子中的任意1個；R4、R5、R6和R7均各自獨立地選自氫原子、取代或未取代的C1～C20的烷基、取代或未取代的C1～C20的烷氧基、取代或未取代的C6-C40芳基、取代或未取代的C4-C40雜芳基、取代或未取代的C12-C40的咔唑基及其衍生物基團、取代或未取代的C12-C40的二苯胺基及其衍生物基團、取代或未取代的C12-C40的吖啶基及其衍生物基團、取代或未取代的C3-C40的吖嗪基及其衍生物基團；其中，所述r和s均各自獨立地選自0、1、2或3；其中，所述X1和X2為碳原子或硅原子，p和q各自獨立地選自0、1或2；或者所述X1和X2為氮原子，p和q各自獨立地選自0或1；或者所述X1和X2為氧原子或硫原子，p和q均為0。11.如權利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，式(I)中，所述取代或未取代的咔唑基團、取代或未取代的咔唑衍生物基團均各自獨立地選自如下結構中的任意1種：其中，X3為碳原子、氮原子、硅原子、氧原子、硫原子中的任意1個；R4、R5和R6均各自獨立地選自氫原子、取代或未取代的C1～C20的烷基、取代或未取代的C1～C20的烷氧基、取代或未取代的C6-C40芳基、取代或未取代的C4-C40雜芳基、取代或未取代的C12-C40的咔唑基及其衍生物基團、取代或未取代的C12-C40的二苯胺基及其衍生物基團、取代或未取代的C12-C40的吖啶基及其衍生物基團、取代或未取代的C3-C40的吖嗪基及其衍生物基團；其中，所述r和s均各...

【專利技術屬性】
技術研發人員：高威，張磊，朱晴，牛晶華，安平，
申請(專利權)人：上海天馬有機發光顯示技術有限公司，
類型：發明
國別省市：上海,31