交聯(lián)性組合物、交聯(lián)物及其制造方法、多層結(jié)構(gòu)體、交聯(lián)劑、以及化合物及其制造方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及交聯(lián)性組合物、交聯(lián)物及其制造方法、多層結(jié)構(gòu)體、交聯(lián)劑、以及化合物及其制造方法。本發(fā)明專利技術(shù)的目的在于提供可形成耐蒸煮性優(yōu)異的交聯(lián)物，由交聯(lián)物的滲出得到抑制、制成多層結(jié)構(gòu)體時(shí)的層間粘合性優(yōu)異的交聯(lián)物的交聯(lián)性組合物及交聯(lián)劑。本發(fā)明專利技術(shù)為交聯(lián)性組合物，其含有［A］SP值為9.5（cal/cm

Crosslinked compositions, crosslinkages and their manufacturing methods, multilayer structures, crosslinkages, and compounds and their manufacturing methods

The present invention relates to crosslinked compositions, crosslinkages and their manufacturing methods, multilayer structures, crosslinkages, and compounds and their manufacturing methods. The aim of the present invention is to provide crosslinking compounds that can form excellent cooking resistance, which are cross-linked compounds and crosslinking agents with excellent interlaminar adhesion when they are inhibited by exudation of cross-linked substances and made of multilayer structures. The present invention is a crosslinking composition, which contains a [A] SP value of 9.5 (cal/cm

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
交聯(lián)性組合物、交聯(lián)物及其制造方法、多層結(jié)構(gòu)體、交聯(lián)劑、以及化合物及其制造方法本專利技術(shù)申請是PCT專利申請PCT/JP2011/055713，申請日為2011年3月10日、專利技術(shù)名稱為“交聯(lián)性組合物、交聯(lián)物及其制造方法、多層結(jié)構(gòu)體、交聯(lián)劑、以及化合物及其制造方法”的專利技術(shù)專利申請的分案申請，母案進(jìn)入中國的申請?zhí)枮?01180011777.2。
本專利技術(shù)涉及交聯(lián)性組合物、由其獲得的交聯(lián)物及其制造方法、使用交聯(lián)物的多層結(jié)構(gòu)體、交聯(lián)劑以及化合物及其制造方法。
技術(shù)介紹
聚乙烯醇系聚合物、特別是乙烯-乙烯醇共聚物（以下也簡稱為“EVOH”）的氧透過量與其它塑料相比非常小、而且熔融成形性也良好，因而被廣泛用作食品包裝材料等包裝材料。但是，當(dāng)對使用了EVOH等的包裝材料進(jìn)行高溫高濕度條件的蒸煮處理時(shí)，有時(shí)會(huì)發(fā)生白化或變形，阻隔性降低，因而要求耐蒸煮性的提高。作為改善使用了這種EVOH的包裝材料的耐蒸煮性等的對策，提出了各種利用電子射線等活性能量射線對EVOH實(shí)施交聯(lián)的技術(shù)。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了使用氰尿酸三烯丙酯或異氰尿酸三烯丙酯作為交聯(lián)劑，將它們與EVOH熔融混煉后照射電子射線，對EVOH進(jìn)行交聯(lián)的方法。另外，專利文獻(xiàn)2和專利文獻(xiàn)3公開了在EVOH中添加選自多官能烯丙基系化合物、多官能（甲基）丙烯酸系化合物、多元醇及金屬氧化物中的至少1種交聯(lián)劑和/或交聯(lián)助劑，照射電子射線進(jìn)行交聯(lián)的手法。進(jìn)而，專利文獻(xiàn)4中記載了在EVOH中添加具有2個(gè)以上烯丙基醚基的化合物，照射電子射線進(jìn)行交聯(lián)。另外，專利文獻(xiàn)5中公開了利用具有雙鍵的環(huán)氧化合物（B）和不具有雙鍵的環(huán)氧化合物（E）對未改性的乙烯-乙烯醇系共聚物（A）進(jìn)行改性，利用電子射線使所得改性乙烯-乙烯醇系共聚物（C）的至少一部分交聯(lián)的方法。但是，在專利文獻(xiàn)1至專利文獻(xiàn)4的對策中，有所得交聯(lián)物中殘留的交聯(lián)劑滲出的情況。當(dāng)發(fā)生這種滲出時(shí)，特別是將交聯(lián)物用于食品包裝容器時(shí)，可能發(fā)生衛(wèi)生上的問題。另外，對使用了所得交聯(lián)物的膜進(jìn)行層疊而制造多層膜時(shí)，所發(fā)生的滲出使得有時(shí)層間粘合性變得不充分，同時(shí)耐蒸煮性仍有改善的余地。另一方面，專利文獻(xiàn)5中需要特殊的擠出機(jī)來使EVOH改性，具有缺乏通用性的問題。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開昭62-252409號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特開平5-271498號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本特開平9-157421號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本特開平9-234833號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5：國際公開第2007/123108號(hào)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)要解決的技術(shù)問題本專利技術(shù)基于上述情況而完成，其目的在于提供一種可形成下述交聯(lián)物的交聯(lián)性組合物和交聯(lián)劑，所述交聯(lián)物為耐蒸煮性優(yōu)異的交聯(lián)物，且是來自交聯(lián)物的滲出得到抑制、制成多層結(jié)構(gòu)體時(shí)的層間粘合性優(yōu)異的交聯(lián)物。用于解決技術(shù)問題的方法本專利技術(shù)人等對上述滲出的原因進(jìn)行了探討，結(jié)果獲得了是由于交聯(lián)劑在被交聯(lián)物中的相容性低的見解。本專利技術(shù)是基于該見解而完成的。用于解決上述技術(shù)問題而完成的專利技術(shù)是［A］SP值為9.5（cal/cm3）1/2以上且16.5（cal/cm3）1/2以下的聚合物（以下，也稱作“［A］聚合物”）、以及［B］具有含不構(gòu)成芳香環(huán)的氮原子和氧原子的1個(gè)以上極性基團(tuán)與2個(gè)以上聚合性基團(tuán)的交聯(lián)劑（以下，也稱作“［B］交聯(lián)劑”）交聯(lián)性組合物，其含有：。該交聯(lián)性組合物中，作為［A］SP值為9.5（cal/cm3）1/2以上且16.5（cal/cm3）1/2以下的聚合物的交聯(lián)劑，采用［B］具有含不構(gòu)成芳香環(huán)的氮原子和氧原子的1個(gè)以上極性基團(tuán)與2個(gè)以上聚合性基團(tuán)的交聯(lián)劑。［B］交聯(lián)劑由于在分子結(jié)構(gòu)中具有1個(gè)以上的特定的極性基團(tuán)，因而與［A］聚合物的相容性提高。結(jié)果，可以防止所得交聯(lián)物中的交聯(lián)劑的殘存，進(jìn)而可以防止[B]交聯(lián)劑的滲出。另外，由于[B]交聯(lián)劑在[A]聚合物中的相容性提高，因而即便在交聯(lián)處理后交聯(lián)劑殘留在交聯(lián)物中時(shí)，也可抑制來自交聯(lián)物的脫出、防止?jié)B出的發(fā)生。通過這種滲出的抑制，可以提供衛(wèi)生、耐蒸煮性優(yōu)異、且制成多層結(jié)構(gòu)體時(shí)的層間粘合性優(yōu)異的交聯(lián)物。進(jìn)而，由于[B]交聯(lián)劑具有2個(gè)以上聚合性基團(tuán)，因而在制造交聯(lián)物時(shí)，只要僅對含有互為相溶狀態(tài)的[A]聚合物和[B]交聯(lián)劑的交聯(lián)性組合物照射活性能量射線、或進(jìn)行加熱即可，由此，可以不必使用特殊制造機(jī)器等，高效地制造交聯(lián)物。該交聯(lián)性組合物中，［A］聚合物的SP值與［B］交聯(lián)劑的SP值之差優(yōu)選為2（cal/cm3）1/2以下，更優(yōu)選為1（cal/cm3）1/2以下。通過兩者的SP值之差在上述范圍，可以使[A]聚合物與[B]交聯(lián)劑的相溶狀態(tài)變得良好，可以容易且充分地使兩者間的交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行。上述[B]交聯(lián)劑的分解溫度優(yōu)選為240℃以上。交聯(lián)物的制造過程中，當(dāng)在高溫下對[A]聚合物進(jìn)行熔融混煉、成形時(shí)，有時(shí)會(huì)使[B]交聯(lián)劑成為與[A]聚合物的相容狀態(tài)。在這種情況下，當(dāng)[B]交聯(lián)劑的分解溫度為240℃以上時(shí)，也可防止熔融混煉時(shí)的[B]交聯(lián)劑的分解，可以使所得交聯(lián)物中的交聯(lián)水平變得充分。上述[B]交聯(lián)劑的熔點(diǎn)優(yōu)選為220℃以下。由此，可以容易地實(shí)現(xiàn)上述熔融混煉過程中的交聯(lián)劑的相容狀態(tài)。該交聯(lián)性組合物中，優(yōu)選[B]交聯(lián)劑的極性基團(tuán)為酰胺基、聚合性基團(tuán)為碳原子數(shù)2～12的不飽和烴基。[B]交聯(lián)劑通過具有這種極性基團(tuán)和聚合性基團(tuán)，可以提高與[A]聚合物的相容性，同時(shí)可以容易地使兩者之間的特別是利用活性能量射線的交聯(lián)反應(yīng)充分地進(jìn)行。上述[B]交聯(lián)劑優(yōu)選含有2或3個(gè)酰胺基和2或3個(gè)碳原子數(shù)2～12的不飽和烴基。[B]交聯(lián)劑通過具有這種結(jié)構(gòu)，可以在提高與[A]聚合物的相容性及利用活性能量射線的交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行性的同時(shí)，容易地進(jìn)行[B]交聯(lián)劑的制備或籌備。上述[B]交聯(lián)劑的聚合性基團(tuán)優(yōu)選為乙烯基或碳原子數(shù)3～12的烯基或鏈二烯基。通過使[B]交聯(lián)劑的聚合性基團(tuán)為特定基團(tuán)，可以平穩(wěn)且充分地進(jìn)行與[A]聚合物的利用活性能量射線的交聯(lián)反應(yīng)。該交聯(lián)性組合物的[B]交聯(lián)劑優(yōu)選具有下述式（1）所示的結(jié)構(gòu)。[化1]（式（1）中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)2～8的不飽和烴基，R4和R5各自獨(dú)立地為氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基，X1和X2各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～6的烷二基，n為0～4的整數(shù)，n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R2各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)2～8的不飽和烴基，多個(gè)X2各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～6的烷二基）。通過［B］交聯(lián)劑具有上述式（1）所示的特定結(jié)構(gòu)，使得在［A］聚合物中的相容性進(jìn)一步提高、交聯(lián)充分進(jìn)行，可進(jìn)一步降低交聯(lián)物中的［B］交聯(lián)劑的殘存，進(jìn)而可提供衛(wèi)生且制成多層結(jié)構(gòu)體時(shí)的層間粘合性優(yōu)異的交聯(lián)物。上述［B］交聯(lián)劑中，優(yōu)選上述式（1）中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為乙烯基或碳原子數(shù)3～6的烯基，R4和R5為氫原子，X1和X2各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～3的烷二基，n為0或1。［B］交聯(lián)劑通過具有這種特定結(jié)構(gòu)，在［A］聚合物中的相容性進(jìn)一步提高，可以使利用［B］交聯(lián)劑的［A］聚合物的交聯(lián)充分進(jìn)行，可以抑制交聯(lián)劑的滲出。［A］聚合物優(yōu)選為聚乙烯醇系聚合物。通過使用聚乙烯醇系聚合物來作為［A］聚合物，所得交聯(lián)物可發(fā)揮優(yōu)異的阻氣性等。上述聚乙烯醇系聚合物可以為乙烯-乙烯醇共聚物。通過使用乙烯-乙烯醇共聚物來作為聚乙烯醇系聚合物，交聯(lián)性組合物的本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
下述式（2）所示的交聯(lián)劑，[化2]

【技術(shù)特征摘要】
2010.03.11 JP 2010-055169;2010.03.11 JP 2010-055161.下述式（2）所示的交聯(lián)劑，[化2]式（2）中，R11、R12和R13各自獨(dú)立地為可具有取代基的烴基，R14和R15各自獨(dú)立地為氫原子或可具有取代基的烴基，X11為乙烷二基，X12為乙烷二基，m為1～4的整數(shù)，m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R12各自獨(dú)立地為可具有取代基的烴基。2.權(quán)利要求1所述的交聯(lián)劑，其中，上述式（2）中，R11、R12和R13各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～8的烷基或碳原子數(shù)2～8的烯基，R14和R15各...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：池田薰，黑崎一裕，
申請(專利權(quán))人：可樂麗股份有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：日本,JP