熱成型聚烯烴板制造技術

用于熱成型的聚丙烯板，其中至少一層含有丙烯聚合物，該丙烯聚合物含有含量為至少０．８重量％的乙烯和任選的一種或多種Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烴；或含有丙烯聚合物組合物，該丙烯聚合物組合物含有至少０．８重量％選自乙烯和Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烴的一種或多種共聚單體，其具有如下特性：１）熔解溫度為１５５℃或更高；２）室溫（約２５℃）下在二甲苯中的可溶解餾分的含量低于４重量％，在２５～９５℃溫度范圍內收集的聚合物餾分與室溫下溶于二甲苯的聚合物餾分的比值高于８。（*該技術在2021年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及用于熱成型的板，其基于一種特殊類型的丙烯聚合物或聚合物組合物。與相同MFR的聚丙烯均聚物和共聚物制成的板相比較，本專利技術的板能為由其制成的熱成型制品提供加工特性和物理性能的更佳平衡。這樣，在相同或更低的加工溫度下，熱成型制品表現出改善的性能如硬度和抗沖擊性。因此，本專利技術提供用于熱成型的聚丙烯板，其中至少一層含有丙烯聚合物，該丙烯聚合物中含有至少0.8重量％的乙烯和任選的一種或多種C4-C10α-烯烴；或含有丙烯聚合物組合物，該丙烯聚合物組合物含有至少0.8重量％的選自乙烯和C4-C10α-烯烴的一種或多種共聚單體，該聚合物或聚合物組合物具有如下特性1)熔融溫度為155℃或更高；2)室溫(約25℃)下在二甲苯中的可溶解餾分低于4重量％，優選低于3重量％，更優選低于2.5重量％，從25～95℃溫度范圍內收集的聚合物餾分(采用TREF用二甲苯的升溫洗脫分級法)與可溶于二甲苯的聚合物餾分的比值高于8重量％/重量％，優選高于10重量％/重量％，更優選高于12重量％/重量％。在優選實施方案中，至少有一層基本上由所述丙烯聚合物或丙烯聚合物組合物制成。所述丙烯聚合物是無規共聚物(I)，其含有的共聚單體的量使得其熔融溫度為155℃或更高(用DSC，即差示掃描量熱法測定)。如果僅由乙烯作為共聚單體存在，其含量相對與聚合物重量一般為0.8～1.5重量％。若存在C4-C10α-烯烴時，其含量相對與聚合物重量一般為1～4重量％。特別優選的是丙烯聚合物組合物(II)，其含有乙烯的含量為0～1.5重量％的第一(共)聚合物(其中共聚物為無規共聚物)，和乙烯的含量為0.8～5重量％的第二丙烯無規共聚物，第二共聚物對第一(共)聚合物的重量比為約20∶80～80∶20，優選30∶70～70∶30，相對于所參考的(共)聚合物重量，兩種聚合物中乙烯含量之差優選為1～4％；或是另一種丙烯聚合物組合物(II)，其含有共聚單體含量為0％～2重量％的第一丙烯(共)聚合物(其中共聚物為無規共聚物)，和共聚單體含量為1.5％～12重量％的第二丙烯無規共聚物，第二共聚物對第一(共)聚合物的重量比為約20∶80～80∶20，優選30∶70～70∶30，相對于所參考的(共)聚合物重量，兩種聚合物中共聚單體含量之差優選為1.5～10％；其中所述共聚單體選自C4-C10α-烯烴及其混合物，并任選存在乙烯。優選所述丙烯聚合物或聚合物組合物的熔體流動速率(MFR依據ISO1133，在230℃，2.16Kg載荷下測定)為1～10g/10min，更優選為1～4g/10min。用于本專利技術板的組合物的其它優選特性為多分散指數(PI)從3.0～7，更優選從3.8～6。組合物(II)的第一丙烯(共)聚合物和組合物(II)的第二丙烯無規共聚物的MFR值可以相同或基本不同。在本專利技術的具體實施方案中，第一丙烯(共)聚合物的MFR值低于第二丙烯無規共聚物的MFR值，且其MFR差值優選大于5g/10min。C4-C10α-烯烴可以作為共聚單體存在于所述丙烯聚合物或聚合物組合物，其可用式CH2＝CHR表示，其中R可以是一個具有2-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，也可以是一個芳基(特別是苯基)基團。所述C4-C10α-烯烴的例子為1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特別優選1-丁烯。本專利技術組合物能夠通過一個或兩個聚合步驟聚合制得。這些聚合反應在立體有擇Ziegler-Natta催化劑存在下進行。所述催化劑的基本組分是含有鈦化合物和電子給體化合物的固體催化劑組分，其中鈦化合物具有至少一個鈦鹵鍵，兩者都是以活性形式鹵化鎂為載體。另一種基本組分(共催化劑)是有機鋁化合物，例如烷基鋁化合物。任選加入外部給體。通常在本專利技術方法中使用的催化劑能夠生產等規度指數大于90％，優選大于95％的聚丙烯。具有上述特性的催化劑在專利文獻中是眾所周知的；美國專利4399054和歐洲專利45977中介紹的催化劑是特別優良。其它例子在美國專利4472524中也能找到。用在所述催化劑中的固體催化劑組分包括選自醚、酮、內酯、含P，N和/或S原子的化合物，和單和雙羧酸酯的化合物作為電子給體(內部給體)。特別合適的電子給體化合物是下式的1，3-二醚 其中RI和RII是相同或不同的，其為C1-C18烷基，C3-C18環烷基或C7-C18的芳基基團；RIII和RIV是相同或不同的，其為C1-C4烷基基團；或是這樣的1，3-二醚，其中2位的碳原子屬于由5，6，或7個碳原子，或由5-n或6-n`個碳原子組成的一個環或多環結構，其n個氮原子和n`個雜原子分別選自N、O、S和Si，其中n是1或2，n`是1、2或3，所述結構含有兩個或三個不飽和結構(環多烯結構)，并任選與其它環結構縮合或用一個或多個選自直鏈或支鏈的烷基基團、環烷基、芳基、芳烷基、烷芳基基團和鹵素取代，或與其它環結構縮合和用一個或多個上述取代基取代，這些取代基也能夠鍵合到縮合環結構上；一個或多個上述烷基、環烷基、芳基、芳烷基、或烷芳基基團和任選含有一個或多個雜原子作為碳或氧原子，或二者取代基的縮合環結構。這種類型的醚在公開的歐洲專利申請361493和728769有介紹。所述二醚的典型例子有2-甲基-2-異丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷、9，9-二(甲氧基甲基)芴。其它合適的電子給體化合物是鄰苯二甲酸酯，如鄰苯二甲酸二異丁酯、二辛酯、二苯酯和苯甲基丁酯。上述催化劑組分的制備可由不同的方法進行。例如，MgCl2·nROH加合物(尤其是以球狀粒子的形式)(其中n一般是1～3，ROH是乙醇、丁醇或異丁醇)與過量的含電子給體化合物的TiCl4反應而成。反應溫度一般為80～120℃。然后分離固體，在有或沒有電子給體化合物存在下，再一次與TiCl4反應，隨后分離并用等量的烴類沖洗直到沒有氯離子。在固體催化劑組分中，鈦化合物以Ti表示，一般含量為0.5～10重量％。仍固定在固體催化劑組分上的電子給體化合物的量相對于二鹵化鎂一般為5～20摩爾％。用于制備固體催化劑組分的鈦化合物是鈦的鹵化物和鹵代醇化物。TiCl4是優選的化合物。上述反應就制成了活性形式的鹵化鎂。文獻中知道的其它反應，也能由除鹵化物以外的鎂化合物如碳酸鎂作起始物質來制成活性鹵化鎂。在固體催化劑組分中的鹵化鎂活性形式可如下確認催化劑組分的X-射線譜圖中，出現在非活性鹵化鎂(表面積小于3m2/g)譜圖中的最大強度反射消失，但是在其位置上是一個光圈，其相對于在非活性鹵化鎂最大強度反射位置發生偏移；或者如下確認最大強度反射的半峰寬度比出現在非活性鹵化鎂譜圖中的最大強度反射的半峰寬度大至少30％。最具活性形式是在固體催化劑組分的X-射線譜圖中出現上述光圈的那些。鹵化鎂中，氯化鎂是優選的。以氯化鎂最具活性形式為例，固體催化劑組分的X-射線譜圖中出現光圈，代替了非活性鹵化鎂譜圖中2.56的反射。用作共催化劑的鋁烷基化合物包括三烷基鋁，如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁和含有兩個或多個通過O或N原子或SO4或SO3相互鍵合的鋁原子的直鏈或環狀的烷基鋁化合物。烷基鋁化本文檔來自技高網...

【技術保護點】
用于熱成型的聚烯烴板，其中至少一層含有丙烯聚合物，該丙烯聚合物含有含量至少為０．８重量％的乙烯和任選的一種或多種Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烴；或含有丙烯聚合物組合物，該丙烯聚合物組合物含有至少０．８重量％選自乙烯和Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烴的一種或多種共聚單體，所述聚合物或聚合物組合物具有如下特性：１）熔解溫度為１５５℃或更高；２）室溫（約２５℃）下在二甲苯中的可溶解餾分低于４重量％，在２５～９５℃溫度范圍內所收集的聚合物餾分與室溫下溶于二甲苯的聚合物餾分的 比值高于８重量％／重量％。

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：A佩利科尼，A羅納多，G梅，
申請(專利權)人：巴塞爾聚烯烴意大利有限公司，
類型：發明
國別省市：IT[意大利]