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    高熔點聚酰胺制造技術

    技術編號:1569310 閱讀:297 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    熔點為330℃-370℃的聚酰胺,所述的聚酰胺包含:二胺組分(a),它包括基于該二胺組分(a)的總摩爾數,0-55mol%的具有大于6個碳原子的至少一種脂肪族二胺,以及基于該二胺組分(a)的總摩爾數,45mol%-100mol%的最多具有6個碳原子的至少一種脂肪族二胺,以及二羧酸組分(b),它包含基于該二羧酸組分(b)的總摩爾數,大于50mol%的對苯二甲酸,某些特定的聚酰胺(P↑[*])除外。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】高熔點聚酰胺相關申請的交叉引用本申請要求于2005年12月23日提交的序列號為60/752,957的美 國申請為優先權,其全部內容在此引入作為參考。本專利技術涉及一種聚酰胺,它具有非常高的熔點(高于330°C), 并且它有利地在較低的成本下更加有利地顯示出高熱撓曲溫度、優秀 的耐熱性和熔體穩定性、以及改善的模壓性能、高尺寸穩定性、突出 的機械和化學耐受性。本專利技術還涉及包含上面聚酰胺的聚酰胺組合物, 并且涉及包含上面的聚酰胺或聚酰胺組合物的制品或制品的部分。過去幾年中,對于開發具有非常高熔點的聚酰胺有強烈的需求, 并且這些聚酰胺另外應該有利地顯示出高的熱撓曲溫度、增強的耐熱 性和增強的熔體穩定性,同時保持良好的模壓性能和優秀的尺寸穩定 性以及有吸引力的成本特點。這些聚酰胺將適合于幾種高要求的應用, 例如用于生產電氣或電子部件,這要求良好的耐澆焊性,還有汽車發 動機部件,它們逐年地要求更好的耐熱性。包含e-己內酰胺作為主要成分(PA 6)或1,6-己二胺和己二酸作 為主要成分(PA6,6)的脂肪族聚酰胺已經被廣泛地用作通用目的的工 程塑料。但是,因為特別明顯的吸水性傾向,這些脂肪族聚酰胺顯示 出很差的耐熱性和很差的尺寸穩定性。為了滿足上面提及的要求,已經提出了其他聚酰胺并且部分已經 被投入實際應用,特別是包含1,4-丁二胺和己二酸作為主要成分的脂肪 族聚酰胺(PA4,6)和包含1,6-己二胺和對苯二甲酸作為主要成分的聚 鄰苯二甲酰胺(PA6,T)。但是,脂肪族聚酰胺PA 4,6具有高的吸水性,這導致在使用過程中尺寸穩定性的波動,而聚鄰苯二甲酰胺PA 6,T 不能熔化模制,因為其熔點太高(即380-390。C)以至于遠遠超過其分 解溫度。已知可以通過加入相對大量的己二酸或己二酸和間苯二甲酸與對 苯二甲酸的組合來改性PA6,T,因此獲得具有良好的熔體模壓性能和另 外具有相當高的熔點(典型地在290-320。C范圍內)的聚鄰苯二甲酰胺 (PA6,T/6,6;PA6,T/6,6/6,1)。但是,這些可有效降低熔點和改進可加 工性的額外的二羧酸的加入同樣可能降低其他性能,例如特別是結晶 速率和可達到的結晶度,從而破壞了可達到的特性,例如高溫下的剛 性、抗化學腐蝕性和尺寸穩定性。尤其是1,6-己二胺/己二酰二胺鍵是 熱不穩定的,在接近300。C及以上的溫度下容易增加降解。還已知可以通過用脂肪族二胺(例如1,9-壬二胺和/或其支化異構 體2-甲基-l,8-辛二胺)完全替換1,6-己二胺來改性PA 6,T,因此得到 具有非常好的模壓性能的PA9,T聚鄰苯二甲酰胺。但是,PA9,T聚鄰 苯二甲酰胺的不足在于熔點太低(大約305。C)。另外,由于C9-二胺 單體的成本更高而使它們的成本非常高。US 5,670,608 (授予KURARAY)公開了一種包括二羧酸成分和 一種二胺成分的特殊的可模制的聚酰胺,所述二羧酸成分包含不低于 60mol%的對苯二甲酸,所述二胺成分包含不低于60moiy。的1,9-壬二 胺或包含1,9-壬二胺和2-甲基-l,8-辛二胺的特殊混合物。但是,所報導 的這些可模制的聚酰胺的最高熔點不超過317°C,也就是遠低于330°C。JP 2000/191771(也是授予KURARAY)與傳統半芳香族聚酰胺(例 如PA6-T)相比,解決了獲得在低吸水性、抗化學腐蝕性、熔體穩定 性、抗熱破壞性和剛度等方面得到改進以及還具有優異熔體流動性的 聚酰胺的問題。按照JP 2000/191771,這個問題已經以通常的方式解決, 通過由包含60-100 mol。/。的對苯二甲酸的二羧酸成分和包含60-100mol%的1,6-己二胺和1,9-壬二胺和/或2-甲基-l,8-辛二胺的二胺成分 組成的聚酰胺,其中二胺成分包含30-60 mol%的1,9-壬二胺和2-甲基 -l,S-辛二胺。JP 2000/191771的第部分教導了聚酰胺需要有《低》 熔點,從280至320°C,以可用于實踐中。本申請人檢查了根據 KURARAY的這個專利技術包含至少30mol。/。的(39二胺的聚酰胺,恰好具 有325。C或更低的熔點。JP 2000/191771的實施例l和實施例2描述了 由作為二酸成分的對苯二甲酸、以及作為二胺成分的六亞甲基二胺和 C9二胺的等摩爾混合物(詳細地說,實施例1的C9二胺是1,9-壬二胺, 而實施例2的C9二胺是1,9-壬二胺和2-甲基-l,8-辛二胺以摩爾比5.7 的混合物)組成的聚酰胺;這些示例性聚酰胺并未解決本專利技術所解決 的問題,特別是因為它們具有過于低得多的熔點(大約305。C),與前 面評論過的PA9,T聚鄰苯二甲酰胺之一相似。最后,作為對比例1 (強 調加上了"對比"),JP 2000/191771描述了組成以下的聚酰胺(P*): (i) 一種二胺成分(a*),由基于該二胺成分(a*)總摩爾數的20mol% 的1,9-壬二胺和基于該二胺成分(a*)總摩爾數的80mol%的1,6-六亞 甲基二胺,以及(ii)由對苯二甲酸組成的一種二羧酸成分(b*)組成。 JP 2000/191771的第部分教導了這種聚酰胺,其熔點為350°C, 在實踐中將不可使用,因為它在其處理溫度下將會是熱不穩定的,在 其粒化過程中經歷特別嚴重的降解,"盡管嘗試使用筒溫為370°C的雙 軸擠出機進行造粒,聚酰胺的熱分解是顯著的,看到了發泡、著色和 粘度下降,并且它不能做成小粒形狀"(機器翻譯,op.cit)。現在,不考慮KURARAY的教導內容,本申請人已經以一種完全 沒有意料到的方式發現了具有在330°C和370°C之間的熔點的一種聚 酰胺在實際中是可用的,所述聚酰胺包含- 一種二胺成分(a),包含基于該二胺成分(a)的總摩爾 數的0-55mol%之間的至少一種具有6個以上碳原子的脂肪族二胺, 和基于該二胺成分(a)的總摩爾數的45-100 mol%之間的至少一種具 有至多6個碳原子的脂肪族二胺,和- 一種二羧酸成分(b),包含基于該二羧酸成分(b)的總摩爾數高于50mo1。/。的對苯二甲酸。本專利技術的聚酰胺顯示出更有利的高熱撓曲溫度,優異的耐熱性和 熔體穩定性,優異的結晶性,以及改善的模壓性能,高尺寸穩定性, 杰出的抗機械和化學腐蝕性,并且有利地具有更低的成本。因此,本專利技術的第一方面涉及上面描述的聚酰胺,不包括組成如 下的聚酰胺(P*):- 一種二胺成分(a*),由基于該二胺成分(a*)的總摩爾 數為20mol。/。的1,9-壬二胺、和基于該二胺成分(a*)的總摩爾數為 80mol%的1,6-六亞甲基二胺組成,和- 由對苯二甲酸組成的一種二羧酸成分(b*)。本專利技術的聚酰胺的熔點可以通過本領域的技術人員已知的任何 合適的技術進行測量;通常,它通過差示掃描量熱法來測量。準確地 說,本申請人使用一臺通用V3.7A儀器DSC量熱計來測量該聚酰胺的 熔點。為此目的,最初先用校準試樣來檢査該熱量計是恰當標度的。 然后,必須測量熔點的聚酰胺送入以下加熱/冷卻循環首次加熱是以 10°C/min的速率從室溫至375°C ,然后以20°C/min的速率從375°C 冷卻至室溫,然后第二次加熱是以10。C/min的速率從室溫至375。C 。 在第二本文檔來自技高網...

    【技術保護點】
    一種熔點為330℃-370℃的聚酰胺,所述聚酰胺包含: -二胺組分(a),包括基于該二胺組分(a)總摩爾數,0-55mol%的具有大于6個碳原子的至少一種脂肪族二胺,和基于該二胺組分(a)的總摩爾數,45mol%-100mol%的最多具有6個碳原子的至少一種脂肪族二胺,和 -二羧酸組分(b),包含基于該二羧酸組分(b)的總摩爾數,大于50mol%的對苯二甲酸, 由以下成分組成的聚酰胺(P↑[*])除外: -二胺成分(a↑[*]),由基于該二胺組分(a↑[*])的總摩爾數,20mol%的1,9-壬二胺,和基于該二胺組分(a↑[*])的總摩爾數,80mol%的1,6-六亞甲基二胺組成,和 -由對苯二甲酸組成的二羧酸組分(b↑[*])。

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:戴爾R瓦倫南希辛格爾特里馬克G賴克曼
    申請(專利權)人:索維高級聚合物股份有限公司
    類型:發明
    國別省市:US[美國]

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