The invention discloses an aqueous synthesis 2 halogenated 3 substituted alkyl sulfonyl substituted amino pyridine and its intermediates, acrolein, catalyst and substituted cyanoethyl sulfone, under certain temperature, the tracking reaction to acrolein or substituted amino substituted cyanoethyl sulfone disappeared, reaction solution prepared 2 halogenated 3 substituted alkyl sulfonyl pyridine intermediates; and then to the reaction solution and adding hydrogen halide to reaction, detection and tracking to react completely with alkali solution in the reaction solution to adjust the pH value to 7 8, layering by layer and the organic layer, water organic solvent extraction, then merge the organic layer after purification, prepared 2 halogenated 3 substituted alkyl sulfonyl pyridine. The aqueous synthesis of 2 halogenated 3 substituted alkyl sulfonyl pyridine, effectively reduce the use of organic solvents, conducive to environmental protection; short reaction time and simple operation, usually within 4H to complete the reaction, high product yield, the yield can reach more than 90%, higher than the traditional solvent refluxing method yield method.
【技術實現步驟摘要】
一種水相法合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶及其中間體的方法
本專利技術屬于有機化學
，特別涉及一種水相法合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶及其中間體的方法。
技術介紹
在有機合成中，通常化學反應需要長達幾個小時或幾十個小時，需要消耗大量有機溶劑，能耗大、效率低，水熱合成法具有明顯降低反應溫度、能夠以單一反應步驟完成、很好地控制產物的理想配比及結構形態等優點，越來越引起人們的重視，以水為介質的反應在有機合成中的實現，對保護環境、發展綠色化學化工具有重要的現實意義。吡啶衍生物等也能夠應用水相條件下合成(夏靜靜，張克華，鞠俊.水相條件下1,4-二氫吡啶衍生物的合成與芳構化[J].有機化學,2009，29(11)：1849～1852；王建平,付永舉,王建革.具有生物活性的1,4-二氫吡啶衍生物的水熱法合成及結構表征[J].化學研究與應用,2007，19(12)：1379～1381)。吡啶及其衍生物是一類重要的含氮雜環化合物，其優點是生物活性高、環境相容性好和靶標新穎等，廣泛應用于醫藥、農藥、精細化工等領域,如用于維生素、頭孢類藥物等，也用于敵草快等農藥，磺酰基吡啶可用于生產高效磺酰脲類除草劑玉嘧磺隆等。現有技術中2-鹵代-3-乙基磺酰基吡啶的合成方法主要有以下幾種方法。(1)3-二甲氨基丙烯醛法合成2-氯-3-乙磺酰基吡啶或2-溴-3-乙磺酰基吡啶(Ludwig,S.Preparationof2-chloropyridinederivatives[P].US5206372,1993)，合成原理如下式：其中，X＝Cl，Br該法的缺點是反應時間長、收率較低...
【技術保護點】
一種水相法合成2?鹵代?3?取代烴基磺酰基吡啶的方法，其特征在于，包括：以取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛、去離子水和助劑為原料水相法合成2?鹵代?3?取代烴基磺酰基吡啶中間體，得2?鹵代?3?取代烴基磺酰基吡啶中間體反應液；向所述2?鹵代?3?取代烴基磺酰基吡啶中間體反應液中加入鹵化氫繼續反應至反應完全，調節pH，靜置分層，收集有機層，精制，即得2?鹵代?3?取代烴基磺酰基吡啶。
【技術特征摘要】
1.一種水相法合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶的方法，其特征在于，包括：以取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛、去離子水和助劑為原料水相法合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶中間體，得2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶中間體反應液；向所述2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶中間體反應液中加入鹵化氫繼續反應至反應完全，調節pH，靜置分層，收集有機層，精制，即得2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶。2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶的結構式如式(Ⅰ)所示，其中，X表示F或Cl或Br或I；R3表示C1-C18的烴基或芐基或(取代基)芐基。3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶中間體的結構式如式(Ⅱ)所示，其中，R1和R2各自獨立為H或C1-C18的烴基或苯基或芐基，R3表示C1-C18的烴基或芐基或(取代基)芐基。4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述R3表示C1-C18的烴基或苯基或芐基或(間羥基)芐基或(對羥基)芐基或(間甲氧)芐基或(對甲氧)芐基或(3′,4′-二甲氧)芐基或(3′,5′-二甲氧)芐基或(對氯)芐基或(間氯)芐基或(對溴)芐基或(間溴)芐基或(對氟)芐基或(間氟)芐基或(對碘)芐基或(間碘)芐基或(3′,4′-二氯)芐基或(3′,5′-二氯)芐基或(3′,4′-二溴)芐基或(3′,5′-二溴)芐基或(3′,4′-二氟)芐基或(3′,5′-二氟)芐基或(3′,4′-二碘)芐基或(3′,5′-二碘)芐基，優選R3為芐基或(對羥基)芐基或(對甲氧)芐基或(對氯)芐基或(對溴)芐基或(間氟)芐基或(對碘)芐基或(3′,5′-二氯)芐基或(3′,4′-二溴)芐基，進一步優選R3為(對甲氧)芐基或(對氯)芐基或(對溴)芐基或(3′,4′-二氯)芐基。5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述取代基氰乙基砜為甲基氰乙基砜或乙基氰乙基砜或正丙基氰乙基砜或異丙基氰乙基砜或正丁基氰乙基砜或異丁基氰乙基砜或正戊基氰乙基砜或異戊基氰乙基砜或正己基氰乙基砜或異己基氰乙基砜或正辛基氰乙基砜或異辛基氰乙基砜或正十二烷基氰乙基砜或正十八烷基氰乙基砜或芐基氰乙基砜或(間羥基)芐基氰乙基砜或(對羥基)芐基氰乙基砜或(間甲氧)芐基氰乙基砜或(對甲氧)芐基氰乙基砜或(3,4-二甲氧)芐基氰乙基砜或(3,5-二甲氧)芐基氰乙基砜或(對氯)芐基氰乙基砜或(間氯)芐基氰乙基砜或(對溴)芐基氰乙基砜或(間溴)芐基氰乙基砜或(對氟)芐基氰乙基砜或(間氟)芐基氰乙基砜或(對碘)芐基氰乙基砜或(間碘)芐基氰乙基砜或(3,4-二氯)芐基氰乙基砜或(3,5-二氯)芐基氰乙基砜或(3,4-二溴)芐基氰乙基砜或(3,5-二溴)芐基氰乙基砜或(3,4-二氟)芐基氰乙基砜或(3,5-二氟)芐基氰乙基砜或(3,4-二碘)芐基氰乙基砜或(3,5-二碘)芐基氰乙基砜，優選取代基氰乙基砜為甲基氰乙基砜或(對甲氧)芐基氰乙基砜或(間氯)芐基氰乙基砜或(對溴)芐基氰乙基砜或(間溴)芐基氰乙基砜或(間氟)芐基氰乙基砜或(對碘)芐基氰乙基砜或(3,4-二氯)芐基氰乙基砜或(3,5-二氯)芐基氰乙基砜，進一步優選取代基氰乙基砜為甲基氰乙基砜或芐基氰乙基砜或(對甲氧)芐基氰乙基砜或(間氯...
【專利技術屬性】
技術研發人員：程桂英，徐俊，劉玉法，陳冬梅，冉祥巨，
申請(專利權)人：山東師范大學，
類型：發明
國別省市：山東,37
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