一種藜蘆酰胺的合成方法技術

本發明專利技術提供了一種藜蘆酰胺的合成方法，用紫外光譜技術和質譜技術對其結構進行表征。將藜蘆醛先與鹽酸羥胺進行親核加成反應，在陽離子交換樹脂催化下，進行貝克曼重排反應，得到藜蘆酰胺。本發明專利技術的合成工藝簡單、收率高、催化劑可重復使用，此種合成方法有利于實現工業生產。

Synthesis method of ant amide

The present invention provides a synthetic method for the use of an ultraviolet spectrum and mass spectrometry to characterize its structure. The nucleophilic addition reaction was first carried out with hydroxylamine hydrochloride, and then Backman rearrangement reaction was carried out under the catalysis of cation exchange resin. The synthesis process of the invention is simple, the yield is high, and the catalyst can be reused, and the synthesis method is beneficial to realize industrial production.

【技術實現步驟摘要】
一種藜蘆酰胺的合成方法本專利申請得到安徽省教育廳自然科學研究項目(資助號：KJ2015A243，KJ2016A859)，安徽省石油化工新材料協同創新中心的資助。
本專利技術屬于精細化工產品
，具體涉及一種藜蘆酰胺的合成方法。
技術介紹
作為精細化學產品中間體的藜蘆酰胺，也是金蓮花中含有的一種天然化合物，與金蓮花中的其它組分協同作用，被證實有抗氧化和抗炎性等特點。傳統的羧酸衍生物氨解制備酰胺的合成過程，具有毒性大、腐蝕性強、強放熱和產生大量廢酸等缺點。以藜蘆醛為原料合成藜蘆酰胺，目前報道的催化劑為SiO2-Cl(BulletinoftheKoreanChemicalSociety,2012,33(7):2129-2130)、Pd(Ac)2(AdvancedSynthesis&Catalysis,2010,352(2-3):288-292)、金屬銥絡合物(CN104418762A)、CuBr2(OrganicLetters,2011,13(11):2976)、FeCl3(EuropeanJournalofOrganicChemistry,2011(12):2226-2229)等，存在合成成本高，而且除微波反應之外，其它反應時間均較長(9-20h)等問題。大孔型強酸性陽離子交換樹脂是一種固體酸，在化學反應的有機相中作為催化劑，易與反應產物分離，并可連續循環使用，既可提高產品的純度與收率，避免了“三廢”的出現，又可循環使用，有利于綠色化學的發展。因此以藜蘆醛為原料，強酸性陽離子交換樹脂作為催化劑，合成化合物藜蘆酰胺，在合成及應用上具有重要意義。專利技術內容本專利技術提供了一種從藜蘆醛合成藜蘆酰胺的新方法。一種藜蘆酰胺的合成方法，步驟如下：容器中依次加入藜蘆醛、鹽酸羥胺和水，加熱至40℃，攪拌30min；降至室溫，用40％氫氧化鈉水溶液調節pH＝7，過濾，水洗，干燥，得到藜蘆醛肟；在容器中依次加入所得到的藜蘆醛肟、活化的732型強酸性陽離子交換樹脂和溶劑，加熱回流0.5-3h；降至室溫，過濾，回收催化劑，濾液濃縮；粗產品經重結晶，得到目標化合物白色固體藜蘆酰胺。上述合成步驟中的化學反應式為：本專利技術提供的是一種利用親核加成反應和貝克曼重排反應合成藜蘆酰胺的方法，其優點是合成工藝簡單、收率高、催化劑可循環使用，有利于工業生產。附圖說明圖1是本專利技術的藜蘆酰胺紫外光譜；圖2是本專利技術的藜蘆酰胺的質譜。具體實施方式下面結合實施例來對本專利技術進行詳細描述，但本專利技術要求保護的范圍并不限于實施例所表述的范圍。實施例1：容器中加入藜蘆醛1.66g、鹽酸羥胺0.95g和水20mL，加熱至40℃，攪拌30min；降至室溫，用40％氫氧化鈉水溶液調節pH＝7，過濾，水洗，干燥，得到藜蘆醛肟；向容器中加入所得的藜蘆醛肟、活化的732型強酸性陽離子交換樹脂30g和環己烷40mL，升溫至回流，反應3h；降至室溫，過濾，回收離子交換樹脂，濾液濃縮；粗產品在乙酸乙酯/正己烷中重結晶，得到目標化合物白色固體藜蘆酰胺1.34g，收率為74.0％。實施例2：容器中加入藜蘆醛1.66g、鹽酸羥胺0.95g和水20mL，加熱至40℃，攪拌30min；降至室溫，用40％氫氧化鈉水溶液調節pH＝7，過濾，水洗，干燥，得到藜蘆醛肟；向容器中加入所得的藜蘆醛肟、活化的732型強酸性陽離子交換樹脂25g和苯40mL，升溫至回流，反應2h；降至室溫，過濾，回收離子交換樹脂，濾液濃縮；粗產品在乙酸乙酯/石油醚中重結晶，得到目標化合物白色固體藜蘆酰胺1.47g，收率為81.2％。實施例3：容器中加入藜蘆醛1.66g、鹽酸羥胺0.95g和水20mL，加熱至40℃，攪拌30min；降至室溫，用40％氫氧化鈉水溶液調節pH＝7，過濾，水洗，干燥，得到藜蘆醛肟；向容器中加入所得的藜蘆醛肟、活化的732型強酸性陽離子交換樹脂30g和甲苯40mL，升溫至回流，反應0.5h；降至室溫，過濾，回收離子交換樹脂，濾液濃縮；粗產品在乙酸乙酯/正己烷中重結晶，得到目標化合物白色固體藜蘆酰胺1.50g，收率為82.9％。實施例4：容器中加入藜蘆醛1.66g、鹽酸羥胺0.95g和水20mL，加熱至40℃，攪拌30min；降至室溫，用40％氫氧化鈉水溶液調節pH＝7，過濾，水洗，干燥，得到藜蘆醛肟；向容器中加入所得的藜蘆醛肟、活化的732型強酸性陽離子交換樹脂20g和甲苯40mL，升溫至回流，反應1.0h；降至室溫，過濾，回收離子交換樹脂，濾液濃縮；粗產品在苯/氯仿中重結晶，得到目標化合物白色固體藜蘆酰胺1.42g，收率為78.5％。實驗回收的732型強酸性陽離子交換樹脂在實驗中，連續使用7次，其催化活性降低并不明顯，而且732型強酸性陽離子交換樹脂再生后仍可循環使用，節約催化劑成本，有利于工業化生產。本專利技術的藜蘆酸薄荷酯的結構表征結果，數據如下：UV(CH3CH2OH)，λmax：229.38nm(E2帶)、273.81nm(B帶)、307.53nm(R帶)；APCI-MS，m/z：[M-1]-＝180.0666。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種藜蘆酰胺的合成方法，其特征在于：容器中依次加入藜蘆醛、鹽酸羥胺和水，加熱至40℃，攪拌30min；降至室溫，用40％氫氧化鈉水溶液調節pH＝7，過濾，水洗，干燥，得到藜蘆醛肟；在容器中依次加入藜蘆醛肟、催化劑和溶劑，加熱回流0.5?3h；降至室溫，過濾，回收催化劑，濾液濃縮；粗產品經重結晶，得到白色固體目標化合物藜蘆酰胺。

【技術特征摘要】
1.一種藜蘆酰胺的合成方法，其特征在于：容器中依次加入藜蘆醛、鹽酸羥胺和水，加熱至40℃，攪拌30min；降至室溫，用40％氫氧化鈉水溶液調節pH＝7，過濾，水洗，干燥，得到藜蘆醛肟；在容器中依次加入藜蘆醛肟、催化劑和溶劑，加熱回流0.5-3h；降至室溫，過濾，回收催化劑，濾液濃縮；粗產品經重結晶，得到白色固體目標化合物藜蘆...

【專利技術屬性】
技術研發人員：劉濤，杜榮斌，夏宏宇，徐衡，王鈞偉，
申請(專利權)人：安慶師范大學，
類型：發明
國別省市：安徽,34