一種9，9-二苯基芴衍生物及其制備方法和應用技術

本發明專利技術提供一種9,9?二苯基芴衍生物及其制備方法和應用，涉及有機光電材料技術領域。通過優化分子結構設計，本發明專利技術所得到的9,9?二苯基芴衍生物具有更高的光取出效率，同時具有較好的空穴傳輸能力，可用于制備有機電致發光器件的光取出層和空穴傳輸層，尤其是作為有機電致發光器件中的光取出材料，能夠有效提高OLED器件的發光效率，優于現有常用OLED器件。本發明專利技術還提供一種9,9?二苯基芴衍生物的制備方法，該制備方法簡單、原料易得。

A 9,9 two phenyl fluorene derivative and its preparation method and Application

The invention provides a 9,9 two phenyl fluorene derivative and preparation method and application thereof, and relates to the field of organic optoelectronic materials technology. By optimizing the design of molecular structure, 9,9 two phenyl Fluorene Derivatives obtained by the invention has higher light extraction efficiency, and has good hole transporting ability, can be used for the preparation of organic electroluminescent device light extraction layer and hole transport layer, especially as a light emitting device in electrical material removal that can effectively improve the luminous efficiency of the OLED device is better than the existing commonly used OLED devices. The invention also provides a method for preparing 9,9 two phenyl Fluorene Derivatives, the preparation method is simple and easy to get raw materials.

【技術實現步驟摘要】
一種9，9-二苯基芴衍生物及其制備方法和應用
本專利技術涉及有機光電材料
，具體涉及一種9,9-二苯基芴衍生物及其制備方法和應用。
技術介紹
自1963年，美國紐約大學的Pope等首次觀察到了蒽的電致發光現象以來，有機電致發光技術得到了眾多科學研究者的不斷開發與改進，由最初制作的器件驅動電壓普遍較高，有機電致發光曾一度被認為沒有實用價值，到1987年，美國柯達公司的Tang等利用8-羥基喹啉鋁與具有空穴傳輸性能的芳香族二胺，采用超薄薄膜技術制備了在10V電壓下亮度為1000cd/m2的綠光有機電致發光器件(organiclight-emittingdevices,OLEDs)，取得了突破性進展，使得OLED的研究在世界范圍內得到了迅速廣泛的開展。在近30年的發展過程中，人們研制出了各種性能優良的OLED材料，并通過對器件結構的不同設計，和對器件壽命、效率等性能的優化，加快了OLED的商業化進程，使得OLED在顯示和照明領域得到了廣泛應用。然而，OLED器件目前仍未得到普及化應用，其中最主要的因素之一就是器件的效率仍未達到理想水平。這是由于基板的模式損失、表面等離子的損失以及波導效應，使大部分的光被限制在發光器件內部，從而降低了器件的發光效率。改善器件的發光效率，利用光取出材料是行之有效的方法之一。光取出層(CappingLayer，CPL)通過降低金屬電極的表面等離子體效應，調節出光方向和出光效率，能夠有效提高器件的光取出效率，從而提高器件的發光效率。目前光取出材料的種類較為單一，效果不盡理想，研發出較為有效的光取出材料是OLED工作者們面臨的較為嚴峻的挑戰之一。
技術實現思路
有鑒于此，本專利技術的目的在于提供一種9,9-二苯基芴衍生物及其制備方法和應用。本專利技術所述9,9-二苯基芴衍生物不僅是一類光取出材料，而且具有空穴傳輸功能，可同時作為空穴傳輸層和光取出層，能夠有效提高器件的發光效率，并且大大節省了器件的制備成本。本專利技術提供了一種9,9-二苯基芴衍生物，其特征在于，結構式如式(I)所示：其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。優選的,所述R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠芳基、取代或未取代的C5-C30的六元雜環或取代或未取代的C4-C30的五元雜環。優選的，所述R1為取代或未取代的C6-C18的芳基或萘基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。優選的，所述R1為苯基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。更進一步優選的，所述9,9-二苯基芴衍生物為TM1-TM37所示結構中的任意一種：本專利技術還提供一種9,9-二苯基芴衍生物的制備方法，包括：將式(A)所示的中間體和式(B)所示的溴代芳烴在氬氣保護下反應得到式(Ⅰ)所示的9,9-二苯基芴衍生物：其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。本專利技術還提供了上述9,9-二苯基芴衍生物在有機電致發光器件中的應用。優選的，所述有機電致發光器件包括陽極、陰極、有機物層和光取出層；所述光取出層中含有所述的9,9-二苯基芴衍生物。優選的，所述有機層中含有空穴傳輸層；光取出層和空穴傳輸層同時含有所述的9,9-二苯基芴衍生物。本專利技術還提供一種顯示裝置，含有所述有機電致發光器件。本專利技術提供了一種9,9-二苯基芴衍生物，該9,9-二苯基芴衍生物具有式(Ⅰ)所示結構，是帶隙較寬的有機材料，是較好的光取出材料。所述9,9-二苯基芴衍生物作為光取出材料可以改善半透射電極的透過率，降低金屬電極的表面等離子體效應，同時調節出光方向和出光效率，提高OLED器件的外量子效率，從而能夠有效提高器件的發光效率，使可見光范圍內透過率達80％以上。所述9,9-二苯基芴衍生物均為芳香胺類化合物，具有較好的空穴傳輸功能，所以也可以應用到有機物層的空穴傳輸層上。將所述9,9-二苯基芴衍生物同時作為空穴傳輸層和光取出層應用于OLED器件中，不僅可以提高器件的發光效率，還能有效節約成本。具體實施方式下面結合具體實施方式對本專利技術作進一步的闡述，但本專利技術并不限于以下實施方式。本專利技術首先提供一種9,9-二苯基芴衍生物，結構式為：其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。優選的，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠芳基、取代或未取代的C5-C30的六元雜環或取代或未取代的C4-C30的五元雜環。優選的，R1為取代或未取代的C6-C18的芳基或萘基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基；可選的，R1結構如下：可選的，R2結構如下：具體的，所述9,9-二苯基芴衍生物優選選自如下TM1-TM37所示結構中的任意一種：本專利技術還提供了所述9,9-二苯基芴衍生物的制備方法，包括：將式(A)所示的中間體和式(B)所示的溴代芳烴在氬氣保護下反應得到式(Ⅰ)所示的9,9-二苯基芴衍生物：其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。按照本專利技術，式(A)所示的中間體按照如下所示方法制備得到：(1)將2-溴-9,9-二苯基芴與硼酸化合物(R1-B(OH)2)在催化劑的作用下發生反應，得到中間體1；(2)將二苯并呋喃-4-硼酸與4’-溴乙酰苯胺在催化劑的作用下發生反應，得到中間體2；(3)將中間體1和中間體2在催化劑的作用下發生反應，得到中間體(A)。本專利技術對上述方法的反應條件沒有特別的限制，采用本領域技術人員所熟知的反應條件即可。按照本專利技術，將式(A)所示的中間體和式(B)所示的溴代芳烴在氬氣保護下反應得到式(Ⅰ)所示的9,9-二苯基芴衍生物，本專利技術對所述反應沒有特殊的限制，采用本領域技術人員所熟知的反應即可，該制備方法簡單，原料易得。本專利技術進一步提供了所述的9,9-二苯基芴衍生物在有機電致發光器件中的應用。優選所述的有機電致發光器件包括陽極、陰極、有機物層和光取出層，所述光取出層中含有所述的9,9-二苯基芴衍生物；所述有機物層優選包含空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的至少一層；更優選所述有機層中含有空穴傳輸層，所述光取出層和空穴傳輸層同時含有所述的9,9-二苯基芴衍生物。采用的器件結構優選的，具體為：以ITO透明玻璃作為陽極；NPB或所述9,9-二苯基芴衍生物(TM1-TM37中的任意一種)作為空穴傳輸層；TCTA作為發光層，或作為主體同磷光材料摻雜(摻雜的質量濃度為0.5～30.0％)作為發光層；TPBI作為電子傳輸層；以Al層作為陰極；最本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種9,9?二苯基芴衍生物，其特征在于，結構式(I)如下所示：

【技術特征摘要】
1.一種9,9-二苯基芴衍生物，其特征在于，結構式(I)如下所示：其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。2.根據權利要求1所述的一種9,9-二苯基芴衍生物，其特征在于，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠芳基、取代或未取代的C5-C30的六元雜環或取代或未取代的C4-C30的五元雜環。3.根據權利要求1所述的一種9,9-二苯基芴衍生物，其特征在于，R1為取代或未取代的C6-C18的芳基或萘基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。4.根據權利要求1所述的一種9,9-二苯基芴衍生物，其特征在于R1為苯基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。5.根據權利要求1所述的一種9,9-二苯基芴衍生物,其特征在于，所述的9,9-二苯基芴衍生物為化合物TM1-TM37中的任意...

【專利技術屬性】
技術研發人員：周雯庭，郭建華，
申請(專利權)人：長春海譜潤斯科技有限公司，
類型：發明
國別省市：吉林,22