含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物及其制造方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及作為反應(yīng)型阻燃劑及聚合物型阻燃劑前體是有用的以下述通式(1)(式中、R1、R2、m及k如說明書及權(quán)利要求書的范圍所述)表示的含溴N?苯基二(甲基)丙烯酰亞胺衍生物及其制造方法。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及作為反應(yīng)型阻燃劑及聚合物型阻燃劑前體是有用的含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物及其制造方法。
技術(shù)介紹
聚甲基丙烯酸甲酯為主的丙烯酸系樹脂，因其透明性、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異，被廣泛用于光學(xué)材料、家庭電氣設(shè)備、OA(辦公自動(dòng)化)設(shè)備及汽車等的各部件為主的廣泛領(lǐng)域。近年來，丙烯酸系樹脂也被廣泛用于尤其是光學(xué)透鏡、棱鏡、鏡子、光盤、光纖、液晶顯示器用片材·薄膜、導(dǎo)光板等的更高性能的光學(xué)材料，樹脂所要求的光學(xué)特性、成形加工性、耐熱性也變得更高。但是，丙烯酸系樹脂雖具有優(yōu)異的透明性、耐候性，但存在阻燃性及耐熱性不充分這樣的問題。作為提高丙烯酸系樹脂的阻燃性的技術(shù)，例如，已知向丙烯酸系樹脂添加磷系阻燃劑的方法、將溴化單體作為共聚單體進(jìn)行聚合而向丙烯酸系樹脂導(dǎo)入溴化單體單元的方法。另外，作為提高丙烯酸系樹脂的耐熱性的技術(shù)，例如，已知馬來酸酐單體的導(dǎo)入、導(dǎo)入酰亞胺環(huán)的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)1～4)。作為將酰亞胺環(huán)導(dǎo)入聚合物中的方法，已知：使丙烯酸系酰胺與甲基丙烯酸甲酯在甲醇溶劑中在自由基聚合催化劑的存在下進(jìn)行共聚后，在堿性催化劑的存在下在80～150℃的溫度下進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)，共聚物中的丙烯酸系酰胺單元轉(zhuǎn)化為戊二酰亞胺單元的制造法(例如，參照專利文獻(xiàn)5)。進(jìn)而，還報(bào)告了通過將N-取代二丙烯酰亞胺衍生物進(jìn)行自由基聚合，能夠得到經(jīng)過分子內(nèi)環(huán)化而具有環(huán)式酰亞胺結(jié)構(gòu)的聚合物(例如，參照非專利文獻(xiàn)1)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開平5-230316號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特開平6-220292號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本特開2004-331915號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本特開平5-262952號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5：日本特開平2-153904號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1：高分子論文集，Vol.46,No.9,507-514頁
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)要解決的問題本專利技術(shù)提供作為通過作為共聚成分而向聚合物中導(dǎo)入便能夠簡(jiǎn)便地賦予優(yōu)異的耐熱性、光學(xué)特性及阻燃性的反應(yīng)型阻燃劑，或通過將它們作為主要成分進(jìn)行聚合而能夠賦予高耐熱性的聚合物型阻燃劑的前體是有用的含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物及其制造方法。用于解決問題的方案本專利技術(shù)人等為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果完成本專利技術(shù)。即，本專利技術(shù)如下所示。本專利技術(shù)涉及下述通式(1)：(式中，m為2～5的整數(shù)、k為5-m、R1可以相同也可以不同，為氫原子或碳數(shù)1～4的烷基、R2為氫原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳數(shù)1～4的烷基、碳數(shù)1～4的烷氧基、碳數(shù)1～4的烷基硫基、碳數(shù)1～4的鹵代烷基、碳數(shù)1～4的鹵代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羥基、巰基、磺基、磺酰胺基、羧基或酯基，k為2以上的情況下，R2可以相同也可以不同)表示的含溴N-苯基二(甲基)丙烯酰亞胺衍生物、及制造方法。專利技術(shù)的效果通過將本專利技術(shù)的含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物用作聚合成分，能夠向聚合物簡(jiǎn)便地同時(shí)導(dǎo)入溴和環(huán)式酰亞胺結(jié)構(gòu)。因此，本專利技術(shù)的含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物可期待作為能夠賦予優(yōu)異耐熱性、光學(xué)特性及阻燃性的反應(yīng)型阻燃劑、或作為聚合物型阻燃劑的前體。附圖說明圖1示出實(shí)施例1中得到的化合物的1H-NMR譜圖。圖2示出實(shí)施例1中得到的化合物的FT-IR譜圖。圖3示出實(shí)施例2中得到的化合物的1H-NMR譜圖。圖4示出實(shí)施例2中得到的化合物的FT-IR譜圖。圖5示出實(shí)施例3中得到的化合物的1H-NMR譜圖。圖6示出實(shí)施例3中得到的化合物的FT-IR譜圖。圖7示出實(shí)施例4中得到的化合物的1H-NMR譜圖。圖8示出實(shí)施例4中得到的化合物的FT-IR譜圖。圖9示出實(shí)施例5中得到的化合物的1H-NMR譜圖。圖10示出實(shí)施例5中得到的化合物的FT-IR譜圖。具體實(shí)施方式以下，針對(duì)本專利技術(shù)的實(shí)施方式詳細(xì)地進(jìn)行說明。本專利技術(shù)為下述通式(1)：(式中，m為2～5的整數(shù)、k為5-m、R1可以相同也可以不同，為氫原子或碳數(shù)1～4的烷基，R2為氫原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳數(shù)1～4的烷基、碳數(shù)1～4的烷氧基、碳數(shù)1～4的烷基硫基、碳數(shù)1～4的鹵代烷基、碳數(shù)1～4的鹵代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羥基、巰基、磺基、磺酰胺基、羧基或酯基，k為2以上的情況下，R2可以相同也可以不同)表示的含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物。此處，用語“碳數(shù)1～4的烷基”是指碳數(shù)1～4的、直鏈狀或支鏈狀的脂肪族飽和烴的一價(jià)的基團(tuán)，可示例出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。用語“碳數(shù)1～4的鹵代烷基”是指被1個(gè)以上的鹵原子取代的碳數(shù)1～4的烷基，可示例出溴甲基、2-溴乙基、3-溴丙基、4-溴丁基、碘甲基、2-碘乙基、3-碘丙基、4-碘丁基、氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、三溴甲基、三氯甲基、三氟甲基等。被2個(gè)以上的鹵原子取代的碳數(shù)1～4的烷基的鹵原子可以相同也可以不同。用語“碳數(shù)1～4的烷氧基”是指基團(tuán)RO-(此處，R為碳數(shù)1～4的烷基)，可示例出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。用語“碳數(shù)1～4的鹵代烷氧基”是指被1個(gè)以上的鹵原子取代的碳數(shù)1～4的烷氧基，可示例出溴甲氧基、2-溴乙氧基、3-溴丙氧基、4-溴丁氧基、碘甲氧基、2-碘乙氧基、3-碘丙氧基、4-碘丁氧基、氟甲氧基、2-氟乙氧基、3-氟丙氧基、4-氟丁氧基、三溴甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基等。被2個(gè)以上的鹵原子取代的碳數(shù)1～4的烷基的鹵原子可以相同也可以不同。用語“碳數(shù)1～4的烷基硫基”是指基團(tuán)R’S-(此處，R’為碳數(shù)1～4的烷基)，可示例出甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、異丙基硫基、丁基硫基、異丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基等。用語“鹵原子”或“鹵”是指可以互換的碘原子、溴原子、氯原子、氟原子。用語“羧基或酯基”是指基團(tuán)：-COOH或它的酯基(即，基團(tuán)：-COOR″)。此處，R″是指碳數(shù)1～4的烷基。本專利技術(shù)的含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物的溴含量為30～75重量％、優(yōu)選為35～75重量％、更優(yōu)選為45～75重量％、特別優(yōu)選為50～75重量％。需要說明的是，本專利技術(shù)中，溴含量是指基于JISK7229(燒瓶燃燒法)方法的測(cè)定值。前述通式(1)中的R1任選氫原子或碳數(shù)1～4的烷基之一，化合物中包含氫原子及碳數(shù)1本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種含溴N?苯基二丙烯酰亞胺衍生物，其以下述通式(1)表示：式(1)中，m為2～5的整數(shù)、k為5?m、R1可以相同也可以不同，為氫原子或碳數(shù)1～4的烷基、R2為氫原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳數(shù)1～4的烷基、碳數(shù)1～4的烷氧基、碳數(shù)1～4的烷基硫基、碳數(shù)1～4的鹵代烷基、碳數(shù)1～4的鹵代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羥基、巰基、磺基、磺酰胺基、羧基或酯基，k為2以上的情況下，R2可以相同也可以不同。

【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】2013.11.20 JP 2013-2399121.一種含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物，其以下述通式(1)表示：
式(1)中，
m為2～5的整數(shù)、
k為5-m、
R1可以相同也可以不同，為氫原子或碳數(shù)1～4的烷基、
R2為氫原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳數(shù)1～4的烷基、碳數(shù)1～4
的烷氧基、碳數(shù)1～4的烷基硫基、碳數(shù)1～4的鹵代烷基、碳數(shù)1～4的鹵代烷
氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羥基、巰基、磺基、磺酰胺基、
羧基或酯基，k為2以上的情況下，R2可以相同也可以不同。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物，其中，溴
含量為45重量％～75重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物，其中，
R2為氫原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物，
其中，m為3～5。
5.一種含溴N-苯基二丙烯酰亞胺衍生物的制造方法，其中...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：屋敷勝賴，片岡啟介，須藤篤，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：瑪耐科股份有限公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：日本;JP