本發(fā)明專利技術(shù)涉及聚合物多元醇,所述聚合物多元醇包括一種或多種基礎(chǔ)多元醇;一種或多種烯鍵式不飽和單體,其中所述單體中至少一種是包含小于或等于1000ppm雜質(zhì)的苯乙烯;與一種或多種預(yù)制穩(wěn)定劑;在至少一種自由基聚合引發(fā)劑存在下;以及,任選的一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】【專利說明】具有改進的質(zhì)量的聚合物多元醇[000。發(fā)巧背景 本專利技術(shù)設(shè)及高質(zhì)量聚合物多元醇和制備高質(zhì)量聚合物多元醇的方法。本專利技術(shù)還設(shè) 及由該些聚合物多元醇制備的聚氨醋泡沫材料和該些聚氨醋泡沫材料的制備方法。 聚合物多元醇組合物是可用于各種應(yīng)用的市售產(chǎn)品,主要用作制備聚氨醋的組 分。聚氨醋適用于制備涂料、粘合劑、密封劑、彈性體和軟質(zhì)、半軟質(zhì)和硬紙泡沫材料。聚合 物多元醇的主要功能是提高聚氨醋的硬度或剛度,具體地,是提高聚氨醋泡沫材料的承重 能力或能量吸收能力。聚氨醋泡沫的終端應(yīng)用包括例如床墊,家具,地毯墊;封裝和能量管 理,熱絕緣,和汽車座套,裝飾物(trim),車頂內(nèi)襯化eadliner),隔音,防撞墊(crashpad) 等。 關(guān)于該種聚合物多元醇組合物的基本專利是Stamberger的美國專利 Re. 28, 715 (美國專利3, 383, 351的再版)和美國專利Re. 29, 118 (美國專利3, 304, 273的再 版)。如文中所述,可通過W下方法生產(chǎn)聚合物顆粒在多元醇中的穩(wěn)定分散體:在存在自由 基催化劑的條件下,使溶解或分散在多元醇中的一種或多種締鍵式不飽和單體發(fā)生聚合。 起初,工業(yè)上可接受的主要聚合物多元醇組合物在其制造過程中使用丙締膳。該 些組合物中有許多具有對某些應(yīng)用不利的高粘度。近來,在工業(yè)上已經(jīng)使用丙締膳-苯己 締單體混合物制備聚合物多元醇的聚合物組分。對聚合物多元醇不斷增加的需求已經(jīng)加強 了諸多產(chǎn)品要求,該帶來了額外的技術(shù)進步。 由該種高苯己締單體混合物得到的聚合物多元醇似乎不能滿足日益增長的市場 需求,包括對聚氨醋泡沫材料在穩(wěn)定性、過濾性和低粘度方面的嚴(yán)格要求和承重性能的提 高。已知可增加聚合物或固體的含量和/或通過提高多元醇的官能度和哲值來得到承重性 能得到提高的聚氨醋泡沫材料。因此,高固體含量即30至60重量%或更高的聚合物多元 醇是符合需要的。但是,聚合物多元醇固體含量的增加通常會W聚合物多元醇的其它性質(zhì) (即,過濾性、穩(wěn)定性和粘度)為代價。理想的是聚合物多元醇具有高固體含量、相對低粘度 和良好的過濾性。 通過現(xiàn)有實踐,使用高苯己締單體混合物和高固體含量聚合物多元醇通常得到具 有不利的高粘度的聚合物多元醇。聚合物多元醇的粘度應(yīng)該足夠低,該樣在其制備過程中 容易操作。另外,粘度應(yīng)該便于運輸,操作,W及在使用的泡沫材料處理設(shè)備中具有足夠的 可加工性。由于額外使用復(fù)雜的混合系統(tǒng),例如碰撞系統(tǒng),造成聚合物多元醇粘度過高,成 為主要問題。顯然需要低粘度的聚合物多元醇W滿足本領(lǐng)域中不斷上升的要求。[000引如文中所述,聚合物多元醇的穩(wěn)定性是聚氨醋制備者關(guān)注的問題。同時,在工業(yè)實 踐中,起粒或過濾性(聚合物多元醇穩(wěn)定性的量度)不是主要問題。 但是,本領(lǐng)域中聚氨醋生產(chǎn)的進步,例如,高壓二氧化碳注入法,導(dǎo)致修改聚合物 多元醇穩(wěn)定性和過濾性方面的標(biāo)準(zhǔn)。 隨著用于聚氨醋形成組分的操作、混合和反應(yīng)的復(fù)雜的高速大容積設(shè)備和系統(tǒng)的 工業(yè)發(fā)展,已經(jīng)提出對高穩(wěn)定性和低粘度的聚合物多元醇的需求。對聚合物多元醇有一些 最低的要求,W在該種復(fù)雜泡沫材料設(shè)備中能良好地加工。通常,最主要的要求是聚合物多 元醇具有足夠小的顆粒,該樣在較短的時間內(nèi)過濾器、累等不會被堵塞或渺塞。 盡管在降低粘度和提高聚合物多元醇固體含量方面已有進步,仍然需要改善粘度 降低和增加固體含量。必須進一步降低粘度,W符合市場需求,并且市場也要求更有效地增 加固體含量。更重要的是,聚合物多元醇技術(shù)中需要最大程度降低粘度,同時提供可行的機 理獲得較高的固體含量。 美國專利5, 196, 476和美國專利5, 268, 418公開了聚合物多元醇和用于制備該些 聚合物多元醇的預(yù)制的穩(wěn)定劑體系。所描述的該些聚合物多元醇具有大于30重量%至高 達(dá)約60重量%的固體含量,較低的粘度,優(yōu)異的產(chǎn)品穩(wěn)定性,W致于能100%通過150-目篩 網(wǎng),高固體含量聚合物多元醇的極高含量能通過700-目篩網(wǎng),并描述了由該些聚合物多元 醇制備的改進的聚氨醋。 較高固體含量的聚合物多元醇通常是多元醇市場需要的。隨著聚合物多元醇固體 含量的增加,聚合物多元醇更容易有雜質(zhì)。由于可能在反應(yīng)物的制備過程中形成作為副產(chǎn) 物的雜質(zhì),雜質(zhì)可能存在于一種或多種反應(yīng)物中。 具體地,發(fā)現(xiàn)苯己締單體中的雜質(zhì)會影響聚合物多元醇的質(zhì)量,特別是可過濾性。 苯己締單體是一種最常見的締鍵式不飽和化合物,其用于制備聚合物多元醇。苯己締單體 中的典型的雜質(zhì)包括,例如,含芳環(huán)的化合物,例如苯、己苯、苯甲醒、苯基己訣、二甲苯和聚 苯己締。該些雜質(zhì)是制備苯己締單體的過程中產(chǎn)生的典型副產(chǎn)物。最常見的是聚苯己締和 苯基己訣。 聚合物多元醇中也可能出現(xiàn)由于存在二己締基苯導(dǎo)致的問題。二己締基苯通常 不認(rèn)為是聚合物多元醇中的雜質(zhì)。相反,二己締基苯是常見的添加劑/單體,通常在苯己 締-基聚合物的制備過程中用作交聯(lián)劑。但是,在同時處理該些材料的加工室中,如果不 非常小屯、地正確清潔常規(guī)工藝設(shè)備的話,可能發(fā)生苯己締單體原料被二己締基苯污染的情 況。我們發(fā)現(xiàn)相對少量的二己締基苯對PMPO性質(zhì)有負(fù)面影響。 令人驚奇的是,目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可W在聚合物多元醇固體含量非常高時通過控制雜 質(zhì)和其它含至少一個芳環(huán)的化合物的量W使苯己締單體中該些雜質(zhì)小于或等于lOOOppm 來實現(xiàn)聚合物多元醇的良好穩(wěn)定性和過濾性。聚合物多元醇的質(zhì)量隨著苯己締單體中雜質(zhì) 量的增加而受到負(fù)面影響。
技術(shù)實現(xiàn)思路
本專利技術(shù)設(shè)及高質(zhì)量聚合物多元醇。該些多元醇包括在值)和任選的巧)的存在下, W下(A)、做和似的自由基聚合產(chǎn)物:(A) -種或多種基礎(chǔ)多元醇;做任選的一種或多 種預(yù)制穩(wěn)定劑;和(C) 一種或多種締鍵式不飽和單體,其中所述單體中的至少一種是包含 小于或等于lOOOppm雜質(zhì)的苯己締;值)至少一種自由基引發(fā)劑;W及膽)一種或多種鏈轉(zhuǎn) 移劑。[001引根據(jù)本專利技術(shù),優(yōu)選所述苯己締單體包含小于lOOOppm的雜質(zhì),更優(yōu)選所述苯己締 單體包含小于75化pm的雜質(zhì),最優(yōu)選所述苯己締單體包含小于或等于40化pm的雜質(zhì)。 制備該些高質(zhì)量聚合物多元醇的方法包括(I)將A)、做和似在做和任選 的巧)的存在下自由基聚合;(A) -種或多種基礎(chǔ)多元醇;炬)任選的一種或多種預(yù)制穩(wěn)定 劑;和(C) 一種或多種締鍵式不飽和單體,其中所述單體中的至少一種是包含小于或等于 10(K)ppm雜質(zhì)的苯己締,做至少一種自由基引發(fā)劑,化及似一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑。 本專利技術(shù)還設(shè)及聚氨醋泡沫材料,所述聚氨醋泡沫材料是在發(fā)泡劑、催化劑和表面 活性劑的存在下,多異氯酸醋和包括本文所述的高質(zhì)量聚合物多元醇的異氯酸醋-反應(yīng)性 組分的反應(yīng)產(chǎn)物。 最后,本專利技術(shù)還設(shè)及一種制備聚氨醋泡沫材料的方法。該方法包括在發(fā)泡劑、催化 劑和表面活性劑的存在下,將多異氯酸醋與包含本文所述的高質(zhì)量聚合物多元醇的異氯酸 醋-反應(yīng)性組分進行反應(yīng)。 發(fā)巧詳巧 如本文中所用,W下術(shù)語具有W下含義。 術(shù)語"預(yù)制的穩(wěn)定劑"定義為通過使含反應(yīng)性不飽和度的大分子單體(如,丙締酸 醋、甲基丙締酸醋、馬來酸醋等)與單體(目P,丙締膳、苯己締、甲基丙締酸甲醋等),任選地 在稀釋劑或溶劑(即,甲醇、異丙醇、甲苯、己苯、聚離多元醇等)中反應(yīng)獲得的中間體,W本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
一種聚合物多元醇,所述聚合物多元醇包含以下組分(A)、(B)和(C)在組分(D)和任選的(E)存在下的自由基聚合反應(yīng)產(chǎn)物:(A)一種或多種基礎(chǔ)多元醇;(B)任選的一種或多種預(yù)制穩(wěn)定劑;(C)一種或多種烯鍵式不包含單體,其中所述單體中至少一種是包含小于或等于1000ppm雜質(zhì)的苯乙烯;(D)至少一種自由基聚合催化劑;和(E)一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑。
【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員:R·L·阿德金斯,S·查克,J·R·查倫,
申請(專利權(quán))人:拜爾材料科學(xué)有限公司,
類型:發(fā)明
國別省市:美國;US
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