一種從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法技術(shù)

一種從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法，包括如下步驟：首先將丁香羅勒油與NaOH溶液反應(yīng)生成不溶于油層的含丁香酚鈉鹽水層，實(shí)現(xiàn)丁香酚與非丁香酚精油成分第一次分離。然后對含丁香酚鈉鹽的水層進(jìn)行蒸餾，非丁香酚成分隨餾出液蒸出，實(shí)現(xiàn)丁香酚與非丁香酚產(chǎn)品的第二次分離。將蒸餾濃縮提純的含丁香酚鈉鹽的蒸餾底液與稀酸反應(yīng)，使丁香酚鈉鹽生成丁香酚而從水中析出成油相，此時(shí)丁香酚純度可達(dá)99％以上。最后再將丁香酚油層進(jìn)行精餾，可得純度99.9％的丁香酚產(chǎn)品。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
—種從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法
本專利技術(shù)涉及一種提取天然香精香料
，具體是。
技術(shù)介紹
丁香酚又名丁子香酚，化學(xué)名2-甲氧基-4-烯丙基苯酚，具有強(qiáng)烈丁香香氣和溫和的辛香香氣，室溫下為無色至淡黃色液體，露置空氣中或貯存日久，漸變棕色，質(zhì)漸濃稠。天然丁香酚具有抗菌，降血壓作用，可作為局部鎮(zhèn)痛藥可用于齲齒，且兼有局部防腐作用。作為香料主要用于香水香精以及各種化妝品香精和皂用香精配方中，還可以用于食用香精的調(diào)配。同時(shí)丁香酚是其他一些香料的中間體，衍生物有異丁香酚、甲基丁香酚、甲基異丁香酚、乙酰丁子香酚、乙酰丁香酚、芐基異丁香酚等。 天然丁香酚存在于丁香羅勒油￠0-70% )和丁香油(70-90% )中，一般通過對丁香羅勒油及丁香油直接進(jìn)行精密分餾，或先以堿液處理然后陳化再經(jīng)分餾而制得。在用直接分餾法提取丁香酚時(shí)，由于丁香羅勒油及丁香油中的非酚物質(zhì)很容易發(fā)生聚合，往往導(dǎo)致產(chǎn)品的產(chǎn)率不高。有關(guān)從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法，國內(nèi)已有一些公開文獻(xiàn)報(bào)道。 廣西玉林市芳香油廠的李超群等在其發(fā)表的論文有《丁香油提取99%丁香酚的生產(chǎn)技術(shù)研究》中公開了先在丁香油中加入堿，使其中的丁香酚與堿反應(yīng)生成丁香酚鈉以除去非酚成分，然后加酸進(jìn)行中和反應(yīng)，析出丁香酚粗產(chǎn)品，再經(jīng)高效精餾的生產(chǎn)工藝，獲取了高純度(99%以上)的丁香酚。中國專利申請CN200910309544，公開了丁香酚的提取分離方法，通過將除去雜質(zhì)的丁香置于打槳機(jī)，分別依次加入4倍、3倍、2倍3%氫氧化鈉溶液各打漿3分鐘，抽濾，然后將濾液加鹽酸調(diào)至pH5，再加氯化鈉，3?6°C放置過夜，分取揮發(fā)油，真空蒸餾分離124°C /10毫米Hg即得丁香酚。中國專利申請CN201010168904，公開了一種關(guān)東丁香葉中丁香酚的提取方法，將過篩后的關(guān)東丁香粉粒放入萃取罐中，用超臨界二氧化碳萃取得到萃取液A，然后將萃取液A用NaOH溶液萃取3次得到萃取液B，再用鹽酸酸化至藍(lán)色石蕊試紙顯酸性后，用乙醚萃取3次得到萃取液C，再用無水硫酸鈉干燥，回收乙醚，得到丁香酚。中國專利申請CN201410063381，公開了從丁香油屬植物中制取丁香酚的方法，通過石油醚萃取丁香原料，回收溶劑制得黑褐色丁香油，然后丁香油與堿水反應(yīng)制得含丁香酚鈉鹽水溶液，再將活性白土加入含丁香酚鈉鹽水溶液攪拌過濾，在將濾液加酸中和分層析出丁香酚油層，最后再將丁香酚進(jìn)行蒸餾制得純凈的丁香酚產(chǎn)品。 現(xiàn)有從丁香羅勒油中提取丁香酚的技術(shù)，通過堿水與含丁香酚的丁香油或者丁香羅勒油反應(yīng)生成不溶于油層的丁香酚鈉鹽，從而實(shí)現(xiàn)丁香酚與非丁香酚精油成分分離的目的。但現(xiàn)有技術(shù)中，含丁香酚鈉鹽的水溶液中仍含有較多非丁香酚類成分，如果不經(jīng)過處理，就加酸中和，得到的丁香酚油層中仍含有大量其他非丁香酚精油成分，這將為后續(xù)蒸餾精制帶來麻煩，并影響最終產(chǎn)品丁香酚的純度。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的是提供一種原料損耗少，節(jié)能環(huán)保，成本低，產(chǎn)品純度高，適于規(guī)模化生產(chǎn)的從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法。 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本專利技術(shù)提供的技術(shù)方案是:，包括如下步驟: (I)將丁香羅勒油加入反應(yīng)釜，攪拌并按丁香羅勒油與堿液重量比1:1-1:5加入NaOH溶液，控制反應(yīng)釜溫度在30-50°C，反應(yīng)0.5-1.5h ； (2)靜置分層，將油層排入副產(chǎn)品儲(chǔ)罐，水層排入蒸餾塔，水層含丁香酚鈉鹽； (3)蒸餾濃縮至餾出液不含揮發(fā)油，將餾出液靜置分層，油層排入副產(chǎn)品儲(chǔ)罐； [0011 ] (4)將上述濃縮液排入酸洗罐中，攪拌下加入稀硫酸，調(diào)至pH ( 6，靜置分層，上層為丁香酚油層； (5)將步驟(4)的丁香酚油層水洗2-3遍后排入精餾塔，真空精餾得高純丁香酚。 步驟(3)蒸餾是在真空度< -0.07下進(jìn)行。 步驟(5)所述的真空精餾包括如下步驟: I)精餾塔釜溫度保持在100-120 V，塔頂溫度保持在80-100 °C，真空度< -0.09MPa，全回流0.5-lh,以回流比15:1_20:1，收集丁香酚副產(chǎn)品，主要含松油醇、芳樟醇、菔稀、羅勒烯，將丁香酚副產(chǎn)品排入副產(chǎn)品儲(chǔ)罐； 2)升溫，使塔釜溫度保持在120_130°C，塔頂溫度保持在110_120°C，塔內(nèi)真空度提高至彡-0.1MPa,回流比9:1-12:1，收集塔頂餾出產(chǎn)品為丁香酚； 步驟⑴所述的NaOH濃度為2-8%。 步驟(4)所述的稀硫酸濃度為30-45 %。 除另有說明外，本專利技術(shù)所述的百分比均為質(zhì)量百分比，各組分含量百分?jǐn)?shù)之和為100%。 本專利技術(shù)的突出優(yōu)點(diǎn)在于: 通過丁香羅勒油與NaOH溶液反應(yīng)生成不溶于油層的丁香酚鈉鹽水層，實(shí)現(xiàn)丁香酚與非丁香酚精油成分第一次分離。然后對含丁香酚鈉鹽的水層進(jìn)行蒸餾，非丁香酚成分隨餾出液蒸出，實(shí)現(xiàn)丁香酚與非丁香酚成分的第二次分離。將蒸餾濃縮提純的含丁香酚鈉鹽的底液與稀酸反應(yīng)，使丁香酚鈉鹽生成丁香酚而從水中析出成油層，此時(shí)丁香酚純度可達(dá)99%以上。最后再將丁香酚油層進(jìn)行精餾，因雜質(zhì)含量少，縮短了分餾時(shí)間，可減少副反應(yīng)發(fā)生，最終可得純度99.9%的丁香酚產(chǎn)品。 【具體實(shí)施方式】 以下通過實(shí)施例對本專利技術(shù)的技術(shù)方案作進(jìn)一步說明。本專利技術(shù)包括但不僅限于以下實(shí)施例。 實(shí)施例1 本專利技術(shù)所述的從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法的一個(gè)實(shí)例，包括如下步驟: 取丁香羅勒油2t，性狀:為淡黃色至紅褐色的液體；有類似丁香的香氣,相對密度 1.030-1.050，折光率1.530-1.540。主要成分:丁香酚70.5 %，α -松油醇3.5 %，芳樟醇1.6%，菔稀5.3%，羅勒烯2.3%。 將丁香羅勒油加入反應(yīng)釜，攪拌并加入濃度5%的NaOH溶液，丁香羅勒油與堿液重量比1:3。控制反應(yīng)釜溫度在30-50°C，反應(yīng)0.5-1.5h，使丁香酚盡可能完全的轉(zhuǎn)化為可溶于水的丁香酚鈉鹽。靜置2h分層，油層在上，含丁香酚鈉鹽的水層在下，其中油層主要含有菔稀、芳樟醇、松油醇等成分，將油層排入副產(chǎn)品儲(chǔ)罐。將水層排入蒸餾塔進(jìn)行蒸餾，當(dāng)餾出液中不含揮發(fā)油停止蒸餾，即觀察餾出液中不再含有細(xì)微油珠。將蒸餾塔中蒸餾出的餾出液收集，靜置分層，將油層排入副產(chǎn)品儲(chǔ)罐，水可用來配置堿水進(jìn)行循環(huán)利用。將上述濃縮過的丁香酚溶液排入酸洗罐中，攪拌下加入濃度為45 %的稀硫酸，調(diào)至pH彡6，靜置分層。將上述油層水洗2-3遍后加入精餾塔，進(jìn)行精餾，真空度<-0.09MPa，塔頂溫度控制在120-130°C，制得純度99.9%的丁香酚。 實(shí)施例2 本專利技術(shù)所述的從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法的另一個(gè)實(shí)例，包括如下步驟: 取丁香羅勒油2t，性狀:為淡黃色至紅褐色的液體；有類似丁香的香氣,相對密度 1.030?1.050，折光率1.530?1.540。主要成分:丁香酚65.5%，α-松油醇3.8%，芳樟醇1.6%，菔稀1.3%，羅勒烯0.8%。 將丁香羅勒油加入反應(yīng)釜，攪拌并加入濃度2%的NaOH溶液，丁香羅勒油與堿液重量比1:5。控制反應(yīng)釜溫度在30-50°C，反應(yīng)0.5-1.5h，使丁香酚盡可能完全的轉(zhuǎn)化為可溶于水的丁香酚鈉鹽。靜置Ih分層，油層在上，含丁香酚鈉鹽的水層在下，其中油層主要含有菔稀、芳樟本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法，其特征在于，包括如下步驟：?(1)將丁香羅勒油加入反應(yīng)釜，攪拌并按丁香羅勒油與堿液重量比1:1?1:5加入NaOH溶液，控制反應(yīng)釜溫度在30?50℃，反應(yīng)0.5?1.5h；?(2)靜置分層，將油層排入副產(chǎn)品儲(chǔ)罐，水層排入蒸餾塔，水層含丁香酚鈉鹽；?(3)蒸餾濃縮至餾出液不含揮發(fā)油，將餾出液靜置分層，油層排入副產(chǎn)品儲(chǔ)罐；?(4)將上述濃縮液排入酸洗罐中，攪拌下加入稀硫酸，調(diào)至pH≤6，靜置分層，上層為丁香酚油層；?(5)將步驟(4)的丁香酚油層水洗2?3遍后排入精餾塔，真空精餾得高純丁香酚。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)將丁香羅勒油加入反應(yīng)釜，攪拌并按丁香羅勒油與堿液重量比1:1-1:5加入NaOH溶液，控制反應(yīng)釜溫度在30-50°C，反應(yīng)0.5-1.5h ； (2)靜置分層，將油層排入副產(chǎn)品儲(chǔ)罐，水層排入蒸餾塔，水層含丁香酚鈉鹽； (3)蒸餾濃縮至餾出液不含揮發(fā)油，將餾出液靜置分層，油層排入副產(chǎn)品儲(chǔ)罐； (4)將上述濃縮液排入酸洗罐中，攪拌下加入稀硫酸，調(diào)至PH<6，靜置分層，上層為丁香酚油層； (5)將步驟(4)的丁香酚油層水洗2-3遍后排入精餾塔，真空精餾得高純丁香酚。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從丁香羅勒油中提取高純丁香酚的方法，其特征在于，步驟(3)蒸餾是在真空度<-0.07下進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從丁香羅勒油...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：陸順忠，孟中磊，李秋庭，高首娜，胡國姣，關(guān)繼華，黎貴卿，邱米，譚桂菲，蘇驪華，黨中廣，李紹勇，
申請(專利權(quán))人：廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院，
類型：發(fā)明
國別省市：廣西;45