一種加工劣質柴油的組合工藝方法技術

本發明專利技術公開了一種加工劣質柴油的組合工藝方法。二次加工柴油等劣質柴油餾分首先進行加氫改質反應，進行芳烴選擇性開環反應；反應流出物分離所得液體進行芳烴抽提；芳烴組分作為催化裂化進料進行催化裂化反應，經分離和分餾得到氣體、催化汽油和催化柴油，催化柴油可以循環回加氫改質反應器。本發明專利技術方法將劣質柴油最大量轉化為高辛烷值的催化汽油產品，最大限度的提高了催化裝置的汽油收率和辛烷值，為劣質柴油的加工提供了一條經濟可行的技術路線。

【技術實現步驟摘要】
【專利摘要】本專利技術公開了。二次加工柴油等劣質柴油餾分首先進行加氫改質反應，進行芳烴選擇性開環反應；反應流出物分離所得液體進行芳烴抽提；芳烴組分作為催化裂化進料進行催化裂化反應，經分離和分餾得到氣體、催化汽油和催化柴油，催化柴油可以循環回加氫改質反應器。本專利技術方法將劣質柴油最大量轉化為高辛烷值的催化汽油產品，最大限度的提高了催化裝置的汽油收率和辛烷值，為劣質柴油的加工提供了一條經濟可行的技術路線?！緦＠f明】
本專利技術涉及一種劣質柴油處理方法，具體的說是一種適合于加工劣質催化裂化柴油原料的組合工藝方法。
技術介紹
催化裂化是目前石油煉制工業中最重要的二次加工過程，也是重油輕質化的核心工藝。隨著全球石油日益重質化，FCC裝置的處理能力也不斷提高，以各種重質油為原料，通過催化裂化反應得到主要產品高辛烷值汽油，同時產生了大量的硫、氮、芳烴含量高，十六烷值或十六烷指數低，且安定性極差的催化柴油。而且環保法規的要求也日益苛刻，同時柴油指標也在逐步提高，對產品中的硫含量、芳烴含量、十六烷指數等均有嚴格的要求。所以在降低這部分劣質柴油的產量的同時，也需要找到一種合適的方法對其進行加工處理以滿足企業產品出場的要求。加氫裂化技術具有原料適應性強、產品方案靈活、液體產品收率高、產品質量好等諸多優點，多年來一直受到世界各國煉油企業的青睞。作為重油深度加工的主要工藝之一加氫裂化不但可以直接生產汽、煤、柴等清潔馬達燃料，而且其產品中的輕、重石腦油和加氫裂化尾油還是優質的化工原料，因此，近年來加氫裂化技術已逐步發展成為現代煉油和石化企業油、化、纖有機結合的橋梁技術。而在加氫裂化技術中，MCI (最大限度提高十六烷值)工藝作為一種特殊的有針對性的手段，可以處理催化裂化產生的劣質柴油。使其使烴類開環而不斷鏈，能大幅度提高催化柴油的十六烷值且獲得較高的 柴油收率。MCI工藝所使用的催化劑具有加氫脫硫(HDS)、加氫脫氮(HDN)和加氫飽和活性高、加氫異構活性高而裂化活性低和穩定性良好的特點，一般可以將催化柴油的十六烷值提高10個單位以上。CN101463274A介紹了一種改進的烴油加氫處理與催化裂化組合工藝，包括，先將各種劣質原料進行加氫處理，得到的尾油進行切割后再去進行催化裂化，可以得到更多的汽油或柴油產品，雖然利用了切割后油品組成不同的特點進行了分段加工，但是進入催化裂化前的原料開環飽和程度仍較低，對于增加汽油而言，難度較大且質量也相對偏低。CN1955257A介紹了一種多產優質化工原料的方法，主要是將劣質催化催化裂化柴油與加氫原料按比例混合，然后通過控制反應條件生產催化重整原料及優質蒸汽裂解制乙烯原料。雖然可以加工催化裂化劣質柴油，大幅度的增加了劣質原料的加工途徑并轉化為優質產品，但是仍屬于在加氫過程中將其轉化，未能完成與催化裂化過程的匹配，同時對催化裂化單元也沒有裨益。
技術實現思路
針對現有技術存在的問題，本專利技術要解決的技術問題是提供一種加工劣質柴油原料的加氫裂化工藝方法。該方法將常規的催化柴油進行開環不斷鏈的MCI反應后，并不作為柴油產品進行調和，而是經芳烴抽提后作為催化進料再循環回催化裂化裝置，可以將此部分柴油產品最大量的轉化為高辛烷值，高附加值的催化汽油產品，滿足了加工劣質柴油原料的基礎上，最大限度的提高了催化裝置的汽油收率。本專利技術提供了，包括如下步驟: a)在加氫改質工藝條件下，劣質柴油組分與氫氣混合后通過含有加氫改質催化劑床層的加氫改質反應區； b)步驟a)所得反應流出物進行氣液分離，所得液體產物進入芳烴抽提裝置進行芳烴分離，得到非芳抽余油和芳烴組分；得到的非芳抽余油組分可以作為高附加值柴油產品進行調和或進行二次加工；得到的芳烴組分可以進入催化裂化單元； c)步驟b)所得的芳烴組分與常規催化裂化原料混合后，進入催化裂化裝置，在催化裂化裂化工藝條件下進行催化裂化反應，并經分離和分餾得到氣體、催化汽油、催化柴油以及重質油； 根據本專利技術的組合工藝方法，其中還包括步驟d)，步驟c)所得催化柴油循環回步驟a)與劣質柴油組分混合，以作為加氫改質反應進料。 步驟a)所述的劣質柴油組分的終餾點一般為330~400°C，優選350~380°C，芳烴含量一般在30 wt%以上，優選為40~90 wt% ； 所述柴油原料的氮含量在2000 u g/g以下，一般為50~1200 u g/g，最優選為100~500u g/go如果柴油原料中的有機氮含量過高，如氮含量在2000 y g/g以上時，可在柴油原料通過含有加氫改質催化劑床層的加氫改質反應區之前，預先通過一個加氫精制或加氫脫氮催化劑床層，進行部分脫氮。所述的劣質原料一般二次加工柴油，例如可以選自加工中東原油得到的催化柴油或種焦化柴油中的一種或者兩種，具體可以是加工伊朗原油、沙特原油等得到的二次加工柴油組分。步驟a)所述的加氫改質反應區的操作條件為:反應壓力6.0~12.0 MPa，氫油體積比200: I~1000: 1，體積空速為0.1~5.0 h'反應溫度260°C~455°C ;優選的操作條件為反應壓力7.0~10.0 MPa，氫油體積比300: I~900: 1，體積空速1.0~3.0h—1，反應溫度300 V~400 V。步驟a)中所述的加氫改質催化劑為含分子篩的加氫轉化催化劑，是指一般的加氫裂化催化劑或專用于本專利技術的加氫轉化催化劑。所述的加氫改質催化劑包括加氫活性金屬、分子篩組分和氧化鋁載體。一般的加氫裂化催化劑包括W0、M0、C0、N1、Fe等加氫活性金屬組分，分子篩組分和氧化鋁載體，以催化劑的重量為基準，加氫組分的含量為5%~40%。專用于本專利技術的加氫改質催化劑是以重量計包括WO3 (或MoO3) 13~25wt%、NiO (或CoO)3~10wt%、分子篩5~30wt%和氧化鋁5-30wt%，其中分子篩可以是Y型、P型或ZSM型分子篩。常規加氫改質催化劑可以選擇現有的各種商業催化劑，例如FRIPP研制開發的3963催化劑、FC-18催化劑等催化劑。也可以根據需要按本領域的常識制備特定的加氫改質催化劑。步驟a)中，所述的加氫改質反應區除了含有加氫改質催化劑床層以外，還可以含有加氫精制催化劑床層，所述加氫精制催化劑床層優選設置于加氫改質催化劑床層的上游。當原料油中的氮含量過高時，可以通過設置的加氫精制催化劑床層進行加氫精制，以使其滿足加氫改質反應的進料需求。所述的加氫精制催化劑包括載體和所負載的加氫金屬。以催化劑的重量為基準，加氫精制催化劑通常包括元素周期表中第VI B族金屬組分，如鎢和/或鑰以氧化物計為10%~35%，優選為15%~30% ;第珊族金屬如鎳和/或鈷以氧化物計為1%~7%,優選為1.5%~6%。載體為無機耐熔氧化物,一般選自氧化招、無定型娃鋁、二氧化硅、氧化鈦等。所述的加氫精制催化劑可以選擇常規加氫裂化預處理催化劑，其中常規加氫裂化預處理催化劑可以選擇現有的各種商業催化劑，例如撫順石油化工研究院(FRIPP)研制開發的3936、3996、FF-16、FF-26、FF-36等加氫處理催化劑；也可以根據需要按本領域的常識進行制備。步驟b)所述的芳烴抽提也稱芳烴萃取，是用萃取劑從烴類混合物中分離芳烴的液液萃取過程，可以采用目前工業上廣本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種加工劣質柴油的組合工藝方法，包括如下步驟：a）在加氫改質工藝條件下，劣質柴油組分與氫氣混合后通過含有加氫改質催化劑床層的加氫改質反應區；b）步驟a）所得反應流出物進行氣液分離，所得液體產物進入芳烴抽提裝置進行芳烴分離，得到非芳抽余油和芳烴組分；c）步驟b）所得的芳烴組分與常規催化裂化原料混合后，進入催化裂化裝置，在催化裂化裂化工藝條件下進行催化裂化反應，并經分離和分餾得到氣體、催化汽油、催化柴油以及重質油。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：王仲義，彭沖，崔哲，太史劍瑤，潘德滿，孫士可，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院，
類型：發明
國別省市：