用于從含有環烷酸鈣的原油中移除鈣的添加劑及方法技術

本發明專利技術提供用于在低pH以及在5至11、優選在6至11、更優選在7至11之間變化的高pH下從含有環烷酸鈣的原油或其摻合物中移除鈣的添加劑及方法，其中該添加劑為乙二醛且所述pH為用于原油處理系統的洗滌水的pH。也提供用于從含有環烷酸鈣的原油或其摻合物中移除鈣的添加劑及方法，其中使用含有選自氫氧化鈉(NaOH或苛性鈉)、氨或胺化合物或其混合物的堿性介質的洗滌水處理原油，且其中除鹽器中的洗滌水或處理混合物的pH在5至11、優選在6至11、優選在7至11之間變化，其特征在于，該添加劑為乙二醛且使用乙二醛處理該原油或其摻合物。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及用于從含有環烷酸鈣的原油或其摻合物中移除鈣的添加劑及方法，其中該添加劑不僅在洗滌水或用于原油處理系統中的除鹽器所用的洗滌水的低pH下且也在其高pH下有效移除鈣。具體地，本專利技術涉及用于從含有環烷酸鈣的原油或其摻合物中移除鈣的添加劑及方法，其中該添加劑在洗滌水或用于原油處理系統中的除鹽器所用的洗滌水的低pH以及高pH(在約5至11pH之間變化，尤其在約5至約9pH之間變化，更尤其在約7至約9pH之間變化)下有效移除鈣。
技術介紹
DOBA是源于西非乍得地區的高酸原油。已知DOBA含有環烷酸鈣且環烷酸鈣的量在約150ppm至約700ppm范圍內變化。在通常供應的DOBA原油中，環烷酸鈣的量可在約250ppm-約300ppm之間變化。DOBA是總酸值[TAN]范圍超過4.0mg?KOH/gm試樣的重質高酸原油且API重力為約19。DOBA中的硫含量接近為零。DOBA通常是其中具有一些殘余物的原油，且為了進行適當摻和，在國際上精煉者通常將其與極輕原油或濃縮物摻和以將所得摻合物的API增加至30以上。與輕原油或濃縮物的這種摻和有助于產生足夠輕的產物以有助于達成用于粗制蒸餾單元的產物產率。由此選擇的大部分輕原油或濃縮物通常具有接近為零的硫含量，此意味著總體硫含量仍保持極低。另外，可溶于油的硫化氫(H2S)并不以相對較高量存在于該類摻合物中。通常通過添加選自氫氧化鈉(NaOH或苛性鈉)、氨或胺化合物或其混合物的堿性介質或因存在該堿性介質來調節用于除鹽器的洗滌水的pH。洗滌水(在與原油混合之前)或除鹽器中的洗滌水的pH通常在5至11pH、優選地在5至9pH、更優選地在6至9pH、甚至更優選地在7至9pH之間變化。本專利技術的專利技術人已觀察到，若使用相等重量的水通過在自生壓力下在帕爾高壓滅菌器(Parr?autoclave)中加熱至約130℃來處理存于有機溶劑(例如甲苯)中的，Ca濃度為約2247ppm的環烷酸鈣溶液并在分液漏斗中分離成有機層及水層，則在水存在下在界面處并未形成黑色層。通過蒸發甲苯干燥所分離的有機層時，發現其酸值極低，約48.36(mg?KOH/gm)。低酸值指示僅在水存在的情況下環烷酸鈣并不明顯地水解。本專利技術的專利技術人進一步觀察到，當使用本領域已知的添加劑，例如使用乙醇酸、蘋果酸、檸檬酸、馬來酸酐、苯甲醛(芳族醛)及戊二醛(脂肪族二醛)，處理含有環烷酸鈣的DOBA或其摻合物時，其并不妨礙在低pH下，即在洗滌水中添加所選添加劑之后但并未通過添加堿性介質進行調節的pH下，從該DOBA原油或其摻合物移除金屬(包含鈣)。專利技術人已根據實驗發現，在含有乙醇酸的洗滌水PH為約2.52時，乙醇酸從含有環烷酸鈣的原油中移除鈣的效率較低，即79.3%，令人吃驚且出人意料地，若分別將洗滌水或除鹽器中的洗滌水的pH增加至5或大于5至9，則由于在洗滌水或除鹽器中的洗滌水中存在氫氧化鈉、氨及單乙醇胺(MEA)，該效率實質上進一步減小至約23.7%至21%、約52.3%至36.5%、約56.30%至51.9%。專利技術人也已根據實驗發現，在含有蘋果酸的洗滌水的pH為約2.3時，蘋果酸從含有環烷酸鈣的原油中移除鈣的效率較低，即83.6%，令人吃驚且出人意料地，若分別將洗滌水或除鹽器中的洗滌水的pH增加至5或大于5至9，則由于在洗滌水或除鹽器中的洗滌水中存在氫氧化鈉、氨及單乙醇胺，該效率實質上進一步減小至約24.3%至15%、約54.2%至45.7%、約73.4%至61.9%。專利技術人也已根據實驗發現，在含有檸檬酸的洗滌水的PH為約2至3時，檸檬酸從含有環烷酸鈣的原油中移除鈣的效率較低，即78.2%，令人吃驚且出人意料地，若分別將洗滌水或除鹽器中的洗滌水的pH增加至5或大于5至9，則由于在洗滌水或除鹽器中的洗滌水中存在氫氧化鈉及氨，該效率實質上進一步減小至約42.3%至17%、約60.4%至56.3%。另外，專利技術人已觀察到，在采用蘋果酸或檸檬酸時，其形成沈淀物，且由此其應用也產生設備結垢的問題。專利技術人也已根據實驗發現，在含有馬來酸酐的洗滌水的pH為約2至3時，馬來酸酐從含有環烷酸鈣的原油中移除鈣的效率較低，即83.5%，令人吃驚且出人意料地，若分別將洗滌水或除鹽器中的洗滌水的pH增加至5或大于5至9，則由于在洗滌水或除鹽器中的洗滌水中存在氫氧化鈉、氨及單乙醇胺，該效率實質上進一步減小至約43.9%至15%、約53.0%至41.3%、約73.3%至51.4%。專利技術人也已根據實驗發現，在含有苯甲醛的洗滌水的pH為約3.4時，苯甲醛從含有環烷酸鈣的原油中移除鈣的效率極低，即20.3%，在該效率本身極低的情形下，不實施其它實驗來觀看通常存在于洗滌水中的堿性介質的效應。專利技術人也已根據實驗發現，在含有戊二醛的洗滌水的PH為約4.2時，戊二醛從含有環烷酸鈣的原油中移除鈣的效率極低，即35.9%，在該效率本身極低的情形下，不實施其它實驗來觀看通常存在于洗滌水中的堿性介質的效應。因此，含有環烷酸鈣的工業處理的DOBA或其摻合物在從該油或其摻合物中移除鈣時面臨嚴重問題，尤其在用于除鹽器的洗滌水或除鹽器中的洗滌水的pH在約5至約11之間變化、尤其在約6至約11之間變化、更尤其在約7至約9之間變化時。本專利技術欲解決的問題：從前文闡述中，可以理解到先前技術添加劑可在低pH下(即在洗滌水中添加該添加劑之后但并未添加堿性介質的pH下)從含有環烷酸鈣的DOBA原油有效移除鈣，但令人吃驚且出人意料地，若將洗滌水或除鹽器中的洗滌水的pH增加至5或大于5，則由于存在選自氫氧化鈉(NaOH或苛性鈉)、氨或胺化合物，或其混合物的堿性介質，其移除鈣的效率實質上進一步降低。因此，本專利技術欲解決的問題是提供用于從含有環烷酸鈣的原油或其摻合物中移除鈣的添加劑及方法，其應不僅在用于原油處理系統中的除鹽器所用的洗滌水的低pH下(即在洗滌水中添加該添加劑之后且并未添加堿性介質的pH下)且也在其高pH下從原油或其摻合物有效移除鈣，尤其在用于除鹽器的洗滌水或除鹽器中的洗滌水的pH在約5至約11之間變化、尤其在約6至約11之間變化、更尤其在約7至約9之間變化時。本專利技術的需求：當前不能可視化進一步減小先前技術添加劑(乙醇酸、蘋果酸、檸檬酸、馬來酸酐、苯甲醛及戊二醛)在約5或更高pH下、尤其在約5至11pH下、更尤其在約6至11pH下、甚至更尤其在約7至9pH下從本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種添加劑，其能夠在用于原油處理系統中的除鹽器所用的洗滌水中約3至約4的低pH下以及約5或更高的高pH下從含有環烷酸鈣的原油或其摻合物中移除鈣，其特征在于該添加劑是乙二醛。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2011.06.29 IN 1885/MUM/20111.一種添加劑，其能夠在用于原油處理系統中的除鹽器所用的洗滌水
中約3至約4的低pH下以及約5或更高的高pH下從含有環烷酸鈣的原
油或其摻合物中移除鈣，其特征在于該添加劑是乙二醛。
2.根據權利要求1所述的添加劑，其特征在于，所述高pH在約6至約11
之間、尤其在約7至約9之間變化。
3.根據權利要求1或2所述的添加劑，其特征在于，洗滌水的所述高pH
是由于在所述洗滌水中添加或存在堿性介質所致。
4.根據權利要求3所述的添加劑，其特征在于，所述堿性介質選自氫氧
化鈉(NaOH或苛性鈉)、氨或胺化合物或其混合物。
5.一種在用于原油處理系統中的洗滌水的約3至約4的低pH下以及約5
或更高的高pH下從含有環烷酸鈣的原油或其摻合物中移除鈣的方
法，其特征在于，使用添加劑處理所述含有環烷酸鈣的原油或其摻
合物，且該添加劑是乙二醛。
6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述高pH在約6至約11之
間、尤其在約7至約9之間變化。
7.根據權利要求5或6所述的方法，其特征在于，洗滌水的所述高pH是
由于在該洗滌水中添加或存在堿性介質所致。
8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述堿性介質選自氫氧化
鈉(NaOH或苛性鈉)、氨或胺化合物或其混合物。
9.根據權利要求5至8中任一項所述的方法，其特征在于，以在約1:0.9
至1:4之...

【專利技術屬性】
技術研發人員：馬赫什·蘇布拉馬尼亞姆，
申請(專利權)人：多爾夫凱塔爾化學制品I私人有限公司，
類型：發明
國別省市：印度;IN