一種無結晶趨勢氫化松香的制備方法技術

本發明專利技術公開一種無結晶趨勢氫化松香的制備方法，所述方法包括以下步驟：（1）將現有氫化松香用C5-C8飽和烷烴溶解，其中C5-C8飽和烷烴與現有氫化松香的重量比大于1，攪拌充分溶解，當達到溶解平衡后停止攪拌；（2）將步驟（1）的溶液保持在0-25℃，靜置4-8小時，使得有結晶趨勢的氫化松香充分結晶析出，過濾出結晶的氫化松香，將濾液蒸餾分離溶劑后，得到無結晶趨勢的氫化松香。本發明專利技術所述方法工藝簡單，能夠得到一種無結晶趨勢、低灰分、高穩定的氫化松香。同時，本發明專利技術還公開了采用所述方法制備得到的無結晶趨勢氫化松香，所述無結晶趨勢氫化松香耐氧化老化，能廣泛應用于膠粘劑、電子助焊劑、涂料、油墨、橡膠等領域。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種氫化松香的制備方法，尤其是一種無結晶趨勢、低灰分、高穩定氫化松香的制備方法。
技術介紹
松香是可再生天然資源，我國松樹資源豐富，其所產的松香是我國林產化學工業的最重要產品，也是支柱產業。松香因其特殊的分子結構和性能，而廣泛應用于涂料、油墨、膠粘劑、電子等行業，隨著各個行業技術的高速發展，對松香及其深加工產品的質量要求也不斷提高，抗結晶性、耐老化性成為松香及其深加工產品的重要質量指標之一，相容性好無結晶，耐老化性能優良，已經成為決定單位產品價格的重要因素。松香的缺點之一就是耐老化性差，容易變色。松香變色的原因是:松香樹脂酸結構中存在共軛雙鍵吸氧而變色；松香中未分離中性物中強極性多官能團化合物等著色物質的存在而變色。一針對松香因共軛雙鍵吸氧而變色的特點，國內外采用雙鍵改性技術或淺色技術，改變共軛雙鍵的飽和度，而生產一系列的改性松香，其中以氫化松香顏色最淺、結構最穩定、抗氧性好、脆性小、熱穩定性好。二針對松香中的中性物中強極性多官能團化合物等著色物質的存在，多采用蒸餾提純技術。松香在高真空的條件下，去除中性物，改善松香顏色，但因提純后精制松香中揪酸含量更高，共軛雙鍵含量相對較高，比普通松香更容易氧化變色，故一般不直接使用精制松香。松香的另外一個缺點就是容易結晶。松香結晶是影響松香質量的重要問題之一，結晶松香熔點較高，難于皂化，在一般溶劑中有再結晶的趨向，在膠黏劑中會使膠黏劑出現絮狀物或小顆粒沉淀，使得膠液變得不透明；在焊劑中出現絮狀物(尤其比較低的溫度時)，焊后易出現局部聚合和降低膜的透明度，難于皂化會影響其清洗效率。結晶使松香的使用價值降低，嚴重的結晶松 香應作為不列級處理。一個為大家所熟知的事實，各種氫化松香反應工藝基本相同，最好的氫化方案是在惰性溶劑中，在一定的氫氣壓力下以活性貴金屬為催化劑氫化松香，例如鉬、鈀、銥、銠、鋨、釕、鎳、鈷等。采用貴金屬催化劑的好處是可以在較低的溫度和較低的氫氣壓力下實現氫化。然而，盡管有這些優勢，因為過程中存在著相當大的催化劑損耗，使得采用貴金屬催化氫化工藝并不那么經濟。貴金屬催化劑在溶劑中有一種形成膠體的傾向，在這種存在形式下，它們無法通過過濾分離，而隨著溶劑一起混合在氫化松香中形成不可回收，且造成氫化松香中含有重金屬。已經公開的松香氫化工藝有如下幾種:美國一家工廠，以木松香為原料，采用5%鈀炭為催化劑，氫氣壓力250-350公斤壓力/平方厘米下，在240-280°C將松香加熱熔融進行加氫氫化4-20小時，然后將制備的氫化松香用甲苯溶解過濾分離催化劑，再蒸餾除去溶劑甲苯得到氫化松香，該方法氫化壓力條件要求過高,且催化劑流失大。專利CN98115885 —種以溶劑溶解松香或松脂作原料，在催化劑條件下，經工業化固定床連續加氫，然后再過濾分離得到氫化松香的氫化松香制造方法。該方法引進了溶劑溶解松香，有效降低松香熔融粘度，使得氫化反應壓力要求降低，減少生產成本與風險，但依然只是采用傳統的過濾方法分離催化劑，無法回收以液態膠質狀態溶解在溶劑中的貴金屬催化劑。專利CN102070988以松香提純后的淺色松香為加氫原料，溶劑溶解配成溶液，在催化劑條件下，經工業化固定床連續加氫或者懸浮浮床反應器間歇催化加氫，然后再過濾、蒸餾分離得水白氫化松香的制造方法。該方法通過精制提純松香，雖然提高了氫化松香的色澤等級，但依然只是采用傳統的過濾方法分離催化劑，貴金屬催化劑的流失量很大。目前市面上銷售的水白氫化松香，其采用傳統貴金屬鈀炭催化氫化生產工藝生產氫化松香，后期經過絕壓(0.400-4.00) kPa的高真空蒸餾，收集餾出溫度為195_250°C餾份，經冷凝后得到貴金屬含量低的水白氫化松香，但該方法無法分離氫化松香中有結晶趨勢的氫化松香部分。采用以上方法生產氫化松香，主要有以下幾個缺點:一是生產時壓力大，對設備要求高；二是貴金屬催化劑流失量大，經濟成本高，產品中含有流失的貴重金屬，影響產品的后期應用安全；三是制備的氫化松香存在結晶傾向，使得產品在某些特殊膠粘劑中的應用也受到限制，特別是在高級電子助焊劑中的應用受到限制。
技術實現思路
本專利技術的目的在于克服上述現有技術的不足之處而提供一種能夠從氫化松香中分離出膠質狀態的貴金屬催化劑和有結晶趨勢的氫化松香、從而得到無結晶趨勢氫化松香的方法；同時，本專利技術還提供了采用所述方法制備得到的無結晶趨勢的氫化松香。為實現上述目的，本專利技術采取的技術方案為:，包括以下步驟:(I)將現有氫化松香用C5-`C8飽和烷烴溶解，其中C5-C8飽和烷烴與現有氫化松香的重量比大于1，攪拌充分溶解，當達到溶解平衡后停止攪拌；(2)將步驟(1)的溶液保持在0_25°C，靜置4-8小時，使得有結晶趨勢的氫化松香充分結晶析出，過濾出結晶的氫化松香，將濾液蒸餾分離溶劑后，得到無結晶趨勢的氫化松香。本申請專利技術人經過大量研究發現了一個獨特但比較簡單的制備工藝，能夠有效的從氫化松香中分離出膠質狀態的貴金屬催化劑和有結晶趨勢的氫化松香，所述步驟(2)中有結晶趨勢的氫化松香充分結晶析出的過程中，膠質態貴金屬催化劑也吸附包裹在結晶的氫化松香中，隨結晶的氫化松香一起被過濾出，從而得到無結晶趨勢、灰分含量低、抗氧化穩定性好的氫化松香，所得到的無結晶趨勢的氫化松香的軟化點為62-72°C，酸值為160~165mgK0H/g，顏色小于6號加納色。作為本專利技術所述無結晶趨勢氫化松香的制備方法的優選實施方式，所述步驟(1)中C5-C8飽和烷烴與現有氫化松香的質量比為I~20 ;作為本專利技術所述無結晶趨勢氫化松香的制備方法的更優選實施方式，所述步驟(1)中C5-C8飽和烷烴與現有氫化松香的質量比為I~5。C5-C8飽和燒烴與現有氫化松香的質量比為不能低于I,如果低于I,,未氫化松香酸容易沉淀析出，基本上得不到純的結晶氫松香酸。優選C5-C8飽和烷烴與現有氫化松香的質量比不高于5，由于有結晶趨勢氫化松香酸微溶于烴類、烴使用量增加，有結晶氫化松香酸回收少，容易造成無結晶氫化松香純度不夠，且烴使用量增加，最后蒸餾能耗增加。作為本專利技術所述無結晶趨勢氫化松香的制備方法的優選實施方式，所述方法進一步包括以下步驟:(3)將步驟(2)中過濾出的結晶氫化松香，在以結晶氫化松香質量3-8倍的C5-C8飽和烷烴溶劑中加熱回流溶解，然后加入結晶氫化松香質量5~10%的活性炭回流吸附30分鐘，過濾回收活性炭，降低溶液溫度到-10~35°C，結晶析出結晶氫化松香，干燥得到有結晶趨勢的氫化松香，所回收的活性炭通過焚燒回收貴金屬催化劑。本專利技術所述方法中，進一步包括上述所述步驟(3)，回收除去過濾出的結晶氫化松香中的貴金屬催化劑，從而能夠將氫化松香中的貴金屬催化劑有效分離回收，而且可同時得到兩種新的氫化松香，一種是有結晶趨勢的氫化松香，另一種是上述所述無結晶趨勢的氫化松香。所得到的有結晶趨勢的氫化松香的軟化點為85~100°C,酸值為180~185mgK0H/g，顏色小于6號加納色。步驟(3)所得有結晶趨勢的氫化松香，其含量為原料氫化松香(即現有氫化松香)重量的15~25%。作為本專利技術所述無結晶趨勢氫化松香的制備方法的優選實施方式，所述活性炭為木質活性炭或椰殼活性炭。最為本專利技術所述無結晶趨勢氫化松香的制備方法的本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種無結晶趨勢氫化松香的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：（1）將現有氫化松香用C5?C8飽和烷烴溶解，其中C5?C8飽和烷烴與現有氫化松香的重量比大于1，攪拌充分溶解，當達到溶解平衡后停止攪拌；（2）將步驟（1）的溶液保持在0?25℃，靜置4?8小時，使得有結晶趨勢的氫化松香充分結晶析出，過濾出結晶的氫化松香，將濾液蒸餾分離溶劑后，得到無結晶趨勢的氫化松香。

【技術特征摘要】
1.一種無結晶趨勢氫化松香的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將現有氫化松香用C5-C8飽和烷烴溶解，其中C5-C8飽和烷烴與現有氫化松香的重量比大于1，攪拌充分溶解，當達到溶解平衡后停止攪拌； (2)將步驟(1)的溶液保持在0-25°C，靜置4-8小時，使得有結晶趨勢的氫化松香充分結晶析出，過濾出結晶的氫化松香，將濾液蒸餾分離溶劑后，得到無結晶趨勢的氫化松香。2.如權利要求1所述的無結晶趨勢氫化松香的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中C5-C8飽和烷烴與現有氫化松香的質量比為I~20 ;優選地，所述步驟(1)中C5-C8飽和烷烴與現有氫化松香的質量比為I~5。3.如權利要求1所述的無結晶趨勢氫化松香的制備方法，其特征在于，所述方法進一步包括以下步驟: (3)將步驟(2)中過濾出的結晶氫化松香，在以結晶氫化松香質量3-8倍的C5-C8飽和烷烴溶劑中加熱回流溶解，然后加入結晶氫化松香質量5~10%的活性炭回流吸附30分鐘，過濾回收活性炭，降低溶液溫度到-10~35°C，結晶析出結晶氫化松香，干燥得到有結晶趨勢的氫化松香，所回收的活性炭通過焚燒回收貴金屬催化劑。4.如權利要求3所述的無結晶趨勢氫化松香的制備方法，其特征在于，所述活性炭為木質活性炭或椰殼活性炭。5.如權利要求1所述的無結晶趨勢氫化松香的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中得到的無結晶趨勢的氫化松香，采用高真空蒸餾精制工藝，得到水白無結晶趨勢...

【專利技術屬性】
技術研發人員：沈亮升，徐社陽，范德明，曾廣建，
申請(專利權)人：廣東科茂林產化工股份有限公司，普洱科茂林化有限公司，湖南科茂林產化工有限公司，
類型：發明
國別省市：