烯烴熱塑高彈體組合物和生產其的方法技術

烯烴熱塑高彈體組合物，包含約5%-約70%再分的碎屑；約5%-約60%聚烯烴；約2%-約30%苯乙烯基熱塑高彈體；和約2%-約30%α-烯烴-乙烯基酯共聚物和其混合物。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】烯烴熱塑高彈體組合物和生產其的方法
本專利技術涉及熱塑性高彈體組合物和生產其的方法，所述組合物包括磨碎輪胎橡膠碎屑(GTR)以及聚烯烴、苯乙烯嵌段共聚物、具有氧側基的乙烯共聚物、去連接劑和再連接劑。而且，本專利技術涉及由熱塑性高彈體組合物制造的產品。
技術介紹
本專利技術意欲解決兩個關注。第一個問題涉及垃圾填埋場、垃圾場和再循環設施中的廢舊輪胎的積累，由于缺少循環橡膠的足夠市場。廢舊輪胎可以燒掉或者熱解作為處理方式；然而，這種選擇是有害的，由于通過熱解或燃燒可以產生的有害氣體以及通常燃燒過程導致的基本污染問題。燃燒GTR可以產生包括二惡英的大量污染物。第二個問題由廉價軟熱塑性高彈體需求引起，軟熱塑性高彈體具有由回收技術進行循環的可能性，與熱固橡膠相反。熱塑高彈體通常定義為可以以與普通熱塑性塑料相同方式加工和循環的聚合物或聚合物的摻合物，還具有類似于在使用溫度的硫化橡膠的性質和性能。例如，US5,157,082(Johnson)公開了包括磨碎硫化橡膠、聚烯烴和功能化烯烴聚合物的組合物。然而，這種類型的組合物，這些組合物往往具有相對低的極限伸長和撕裂強度。具體地，Doan的US5,733,943公開了制造路標材料的方法和組合物，使用由摻和苯乙烯-丁二烯共聚物和聚丙烯或聚乙烯的廢舊輪胎重新磨碎的橡膠，在擠出機中混合以生產成品。在Mertzel等人的US6,015,861中，包括細磨的交聯橡膠與增容劑和熱塑性材料的組合物通過使用擠壓機或其它形式的混合器的簡單混合技術制備。Doan的專利和Mertzel等人的專利兩者不同于本專利技術，在于兩者都不使用脫硫的磨碎橡膠組分。在Liu等人的US20020113333中，組合物提供用橡膠與自由基生成化合物如過氧化物和偶氮的活性摻和的相相容處理。在Resmini的US20070264495中，使用包括具有至少一種乙烯不飽和的偶聯劑的組合物。偶聯劑改善了苯乙烯基熱塑性高彈體和磨碎硫化橡膠顆粒之間的相容性，并且使得得到具有良好機械性能的熱塑性高彈體，特別是斷裂應力和斷裂伸長。而且，所述熱塑性高彈體的熔體流動指數(MFI)不被消極地影響。
技術實現思路
本專利技術涉及改性的烯烴熱塑性高彈體組合物，同時具有熱塑性聚合物的加工性能，其性質上是高彈性的。以這種方式，高彈體是可再循環的，比已知的組合物制造更簡單，和成本更低。根據優選實施方式的組合物在苯乙烯嵌段共聚物和α-烯烴-乙烯基酯共聚物存在下通過摻和磨碎輪胎橡膠碎屑(GTR)與α烯烴共聚物實現。熱塑相(thermoplasticphase)、去連接劑、不均衡劑、增容劑和再連接劑的混合物經受熱和高剪切力。在這種加工期間，GTR顆粒的表面變為乳化的，使得更好分散和融入熱塑相?？梢约尤胩砑觿┮愿纳萍庸ず蜋C械性能。因此，根據本專利技術的優選的實施方式，提供烯烴熱塑性高彈體組合物，包括：磨碎輪胎橡膠(GTR)再分的碎屑；至少一種聚烯烴；至少一種α-烯烴-乙烯基酯共聚物；和至少一種苯乙烯嵌段共聚物。而且，根據本專利技術另一個優選的實施方式，所述聚烯烴包括約5%-約60%的選自以下的結晶和半結晶聚烯烴樹脂：聚乙烯共聚物、聚丙烯、和其混合物。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述至少一種α-烯烴-乙烯基酯共聚物是約2%-約30%，并且選自以下：丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯共聚物和其混合物。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物占約2%-約30%。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述磨碎輪胎橡膠占約5%-約70%。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，組合物進一步包括約0.1至5%硫清除劑諸如噻唑、胍。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，組合物進一步包括約0.1至5%封端劑諸如有機酸、酸供體。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，組合物進一步包括約0.1至8%不均衡劑諸如多元醇、聚烯烴氧化物、多酚。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，組合物進一步包括約0.3至5%自由基供體-受體諸如甲基化蜜胺、聚胺、二硫代氨基甲酸鹽類。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述至少一種α-烯烴-乙烯基酯共聚物包括具有4-12個碳原子的脂肪族羧酸的乙烯基酯和具有4-12個碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述磨碎輪胎橡膠從物件諸如廢輪胎、翻新輪胎磨光物、輪胎內胎或廢橡膠物件得到。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述碎屑大小多至1mm。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述碎屑大小在125和850微米之間。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述硫清除劑選自：以2-巰基苯并噻唑、N-環己基-2-苯并噻唑次磺酰胺形式的噻唑、次磺酰胺；和以二苯胍和二鄰甲苯胍形式的胍；以及其混合物。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述封端劑選自：有機酸、多酸和包括浮油、油酸、硬脂酸、己二酸、壬二酸、馬來酸、對苯二甲酸、芳基磺酸、鄰苯二甲酸酐、多磷酸銨和這些化合物的混合物。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述不均衡劑選自：多元醇、通式X(R--O)nH的聚環氧烷和包括二亞甲醇、二甘醇、雙丙醇、亞丙基二醇、三甘醇、雙丁醇、聚環氧乙烷和聚環氧丙烷、甘油、季戊四醇、間苯二酚、兒茶酚和其混合物。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述自由基供體-受體可以選自：1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺-甲醛聚合物，六亞甲基四胺，六甲氧基甲基蜜胺，N,N′-亞乙基-雙馬來酰亞胺，基于二聚化脂肪酸和聚胺的活性聚酰胺樹脂，以二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二丙基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二苯基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代磷酸鋅和其混合物形式的二硫代氨基甲酸鹽。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，組合物進一步包括選自諸如以下添加劑的添加劑：填料，增塑劑，樹脂，新鮮橡膠和橡膠混合物，和增容劑。由本專利技術的烯烴熱塑高彈體生產的產品包括連續基質，其中所述再分的GTR碎屑在所述基質內均勻地分散和其中所述再分的GTR碎屑是具有具有外殼和核結構。根據本專利技術的還另一個實施方式，它進一步包括生產烯烴熱塑高彈體組合物的方法，包括：混合聚合物，包括：再分的GRT碎屑，至少一種聚烯烴，至少一種α-烯烴-乙烯基酯共聚物和至少一種苯乙烯嵌段共聚物，在所述至少一種聚烯烴的熔程之上和所述再分的GTR碎屑的分解溫度之下的溫度；加入去連接劑；在所述溫度加入再連接劑。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，方法進一步包括加入含硫或提供硫的物質和/或選自以下的其它多功能化合物：巰基苯并咪唑、喹啉。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，方法進一步包括加入包括填料、增塑劑、樹脂、新鮮橡膠和橡膠混合物或增容劑的添加劑。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，方法進一步包括乙烯與選自以下的氧-側基的共聚物：丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯嵌段共聚物和其混合物。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，方法進一步包括加入去連接硫清除劑、封端劑和不均衡劑。而且，根據本專利技術的另一個優選的實施方式，所述溫度是150℃-250℃。另外，根據本專利技術的還另一個優選的實施方式，方法在1-30巴的壓力下進行。附圖說明為了更好的理解本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.11.29 IL 2096331.烯烴熱塑高彈體組合物，包括：5-70wt％磨碎輪胎橡膠(GTR)再分的碎屑；5-60wt％至少一種聚烯烴；2-30wt％至少一種苯乙烯嵌段共聚物；2-30wt％至少一種α-烯烴-乙烯基酯共聚物；0.1-5wt％至少一種硫清除劑；0.1-5wt％至少一種封端劑，用于選擇性斷裂硫連接和封閉硫；0.1-8wt％至少一種不均衡劑，是用于阻止硫自由基的重附著的抑制劑；和0.3-5wt％至少一種自由基供體-受體，作為再連接劑。2.根據權利要求1所述的烯烴熱塑高彈體組合物，其中所述聚烯烴包括5-60wt％的選自以下的結晶和半結晶聚烯烴樹脂：聚乙烯共聚物、聚丙烯、和其混合物。3.根據權利要求2所述的烯烴熱塑高彈體組合物，其中所述α-烯烴-乙烯基酯共聚物包括具有4-12個碳原子的脂肪族羧酸的乙烯基酯和具有4-12個碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯。4.根據權利要求3所述的烯烴熱塑高彈體組合物，其中所述α-烯烴-乙烯基酯共聚物選自以下：丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯共聚物和其混合物。5.根據權利要求1所述的烯烴熱塑高彈體組合物，其中所述硫清除劑選自：以2-巰基苯并噻唑、N-環己基-2-苯并噻唑次磺酰胺形式的噻唑、次磺酰胺；以二苯胍和二鄰甲苯胍形式的胍；以及其混合物。6.根據權利要求1所述的烯烴熱塑高彈體組合物，其中所述封端劑占所述組合物的0.1-5wt％，和選自：有機酸、酸供體、和多酸。7.根據權利要求6所述的烯烴熱塑高彈體組合物，其中所述封端劑選自：浮油、油酸、硬脂酸、己二酸、壬二酸、馬來酸、對苯二甲酸、芳基磺酸、鄰苯二甲酸酐、多磷酸銨和這些化合物的混合物。8.根據權利要求1所述的烯烴熱塑高彈體組合物，其中所述不均衡劑選自：多元醇、聚烯烴氧化物、和多酚。9.根據權利要求8所述的烯烴熱塑高彈體組合物，其中所述不均衡劑選自：二亞甲醇、二甘醇、雙丙醇、亞丙基二醇、三甘醇、雙丁醇、聚環氧乙烷和聚環氧丙烷、甘油、季...

【專利技術屬性】
技術研發人員：摩西·拉赫曼，
申請(專利權)人：橡膠回收技術有限公司，
類型：
國別省市：