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    光固化性組合物制造技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):8982862 閱讀:180 留言:0更新日期:2013-08-01 01:21
    根據(jù)本發(fā)明專利技術(shù),可以得到耐熱性試驗(yàn)、耐油性試驗(yàn)中物理特性穩(wěn)定、除泡性良好,同時(shí)操作性優(yōu)異的光固化性組合物。該光固化性組合物含有(A)成分~(C)成分。(A)成分:主骨架由(甲基)丙烯酸單體的聚合物形成、分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酸基團(tuán)的化合物;(B)成分:由(b-1)成分和/或(b-2)成分形成的(甲基)丙烯酸單體,(b-1)成分:相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1~50質(zhì)量份、分子內(nèi)具有羥基的(甲基)丙烯酸單體,(b-2)成分:相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1~10質(zhì)量份、分子內(nèi)具有飽和脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸單體;(C)成分:光引發(fā)劑。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】
    本專利技術(shù)涉及一種組合物,其通過照射能量射線而固化,具有彈性,且耐熱性和耐油性優(yōu)異。
    技術(shù)介紹
    以往,專利文獻(xiàn)I中報(bào)道了一種聚合物,該聚合物的主骨架為(甲基)丙烯酸類單體,末端具有烯基(alkenyl group)。公知該聚合物的耐久性優(yōu)異。但是,該聚合物具有粘性高、涂布后的除泡性差以及涂布時(shí)發(fā)生拉絲等問題,因此在實(shí)際應(yīng)用時(shí)如果不用低分子化合物稀釋,則無法實(shí)現(xiàn)作業(yè)性的提高。另外,如專利文獻(xiàn)2所示,公知有通過添加生成自由基的引發(fā)劑、進(jìn)行加熱或給予活性能量射線,由此使具有(甲基)丙烯酰類基團(tuán)的聚合物固化的技術(shù)。特別是通過紫外線照射可以在短時(shí)間內(nèi)固化。但是,在高分子量體中存在反應(yīng)基團(tuán)的情況下,通常交聯(lián)密度變低。結(jié)果,即使固化了, 也存在得到的固化物的彈性低,發(fā)生表面的黏附等問題。另一方面,若添加(甲基)丙烯酸單體,則交聯(lián)點(diǎn)增加,因此固化物變硬,同時(shí)表面的黏附也降低。但是,如專利文獻(xiàn)3所示,如果過量增加(甲基)丙烯酸單體的添加量,則固化物會(huì)成為粘結(jié)劑,無法制備具有彈性的固化物。另外,如果添加(甲基)丙烯酸單體,則固化物的耐熱性等降低,可見固化物變脆的傾向。為了將上述高分子化合物應(yīng)用于密封劑、灌封劑,(甲基)丙烯酸單體的選擇和添加量是重要的因素。(現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn))(專利文獻(xiàn))專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-038404號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2006-274084號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2005-105065號(hào)公報(bào)
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    (專利技術(shù)要解決的課題)目前,尚未發(fā)現(xiàn)在作為耐久試驗(yàn)的耐熱性試驗(yàn)和耐油性試驗(yàn)中物理特性穩(wěn)定、除泡性良好,同時(shí)涂布時(shí)的作業(yè)性優(yōu)異的光固化性組合物。(解決問題的措施)本專利技術(shù)人為實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入的研究,通過以下說明的實(shí)施方式完成了本專利技術(shù)。下面說明本專利技術(shù)的宗旨。本專利技術(shù)的第一實(shí)施方式是含有(A)成分 (C)成分的光固化性組合物。(A)成分:主骨架由(甲基)丙烯酸單體的聚合物形成、分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酸基團(tuán)的化合物(B)成分:包含(b-Ι)成分和/或(b-2)成分的(甲基)丙烯酸單體(b-Ι)成分:相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1 50質(zhì)量份、分子內(nèi)具有羥基的(甲基)丙烯酸單體(b-2)成分:相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1 10質(zhì)量份、分子內(nèi)具有飽和脂環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸單體(C)成分:光引發(fā)劑本專利技術(shù)的第二實(shí)施方式是在第一實(shí)施方式所述的組合物的基礎(chǔ)上,含有用烷基對(duì)表面進(jìn)行了處理的氣相二氧化娃(fumed silica)作為(D)成分。本專利技術(shù)的第三實(shí)施方式是在第一實(shí)施方式或第二實(shí)施方式所述的組合物的基礎(chǔ)上,(b-Ι)成分中的具有羥基的(甲基)丙烯酸單體具有式I的結(jié)構(gòu)。本專利技術(shù)的第四實(shí)施方式是在第一實(shí)施方式至第三實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的組合物的基礎(chǔ)上,(b-2)成分中的飽和脂環(huán)骨架具有異冰片基骨架和/或二環(huán)戊基骨架。本專利技術(shù)的第五實(shí)施方式是一種密封劑,該密封劑含有第一實(shí)施方式至第四實(shí)施方式所述的組合物。本專利技術(shù)的第六實(shí)施方式是一種車載用電子部件,該車載用電子部件含有第一實(shí)施方式至第四實(shí)施方式所 述的組合物或第五實(shí)施方式所述的密封劑。(專利技術(shù)的效果)本專利技術(shù)可以是在耐熱性試驗(yàn)和耐油性試驗(yàn)中物理特性穩(wěn)定、除泡性優(yōu)良,同時(shí)作業(yè)性優(yōu)異的光固化性組合物。另外,該光固化性組合物能夠優(yōu)選用作車載用電子部件等中的密封劑。具體實(shí)施例方式以下說明本專利技術(shù)的詳細(xì)內(nèi)容。本專利技術(shù)中使用的(A)成分是主骨架由(甲基)丙烯酸單體的聚合物形成、分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酸基的化合物。這里,(甲基)丙烯酸基是丙烯酸基和甲基丙烯酸基的總稱。(A)成分中殘留有具有反應(yīng)性的(甲基)丙烯酸基,在分子的支鏈和/或末端均可存在,但從橡膠彈性和柔軟性方面考慮,優(yōu)選存在于主鏈的兩個(gè)末端。構(gòu)成(A)成分的主鏈的(甲基)丙烯酸單體沒有特別限定,可以使用各種(甲基)丙烯酸單體。(甲基)丙烯酸單體是具有丙烯酸基或甲基丙烯酸基的單體的總稱。例如可舉出:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酰、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、Y -(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等,但并不限于這些。本專利技術(shù)中,可從它們中選擇聚合,優(yōu)選選擇具有烴基的(甲基)丙烯酸單體。(A)成分的數(shù)均分子量(Mn)的下限優(yōu)選為500,更優(yōu)選為3000,上限優(yōu)選為10萬,更優(yōu)選為5萬。在數(shù)均分子量比下限值小的情況下,可見固化物不表現(xiàn)彈性的傾向。另一方面,在比上限值大的情況下,組合物的性狀表現(xiàn)強(qiáng)粘性,在應(yīng)用性和涂布性方面有可能產(chǎn)生障礙。(A)成分可通過各種聚合方法獲得,該方法沒有特別限定,從單體的常用性以及反應(yīng)控制的容易性方面考慮,優(yōu)選自由基聚合法。在自由基聚合中,優(yōu)選控制自由基聚合,更優(yōu)選活性自由基聚合,特別優(yōu)選原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。另外,對(duì)于向作為主鏈的(甲基)丙烯酸單體的聚合物中導(dǎo)入(甲基)丙烯酸基團(tuán)的方法而言,可舉出:(1)末端具有羥基的乙烯基類聚合物與含氯、溴或羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)的方法;(2)末端具有鹵素基團(tuán)的乙烯基類聚合物與含堿金屬離子或季銨離子的(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)的方法;(3)使二異氰酸酯化合物與末端具有羥基的乙烯基類聚合物反應(yīng),使殘留異氰酸酯基與含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)得到的方法等。這些方法是已公知的方法,記載于日本特開昭61-133201號(hào)公報(bào)、日本特開平11-80250號(hào)公報(bào)、日本特開2000-38404號(hào)公報(bào)、日本特開2001-271055號(hào)公報(bào)、日本特開2002-69121號(hào)公報(bào)等中。作為本專利技術(shù)的(B)成分的(甲基)丙烯酸單體所指的與上述(甲基)丙烯酸單體相同,但可作為本專利技術(shù)的(B)成分使用的是作為(b-Ι)成分的分子內(nèi)具有羥基的(甲基)丙烯酸單體和/或作為(b-2)成分的具有飽和脂環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸單體。這些成分的添加量是:相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分,(b-ι)成分為0.1 50質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1 30質(zhì)量份,更優(yōu)選為I 20質(zhì)量份。相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分,優(yōu)選(b-2)成分為0.1 10質(zhì)量份,更優(yōu)選為5 10質(zhì)量 份。若(B)成分的總添加量多,則固化物變脆,在耐久試驗(yàn)中無法保本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    【技術(shù)特征摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:有田奈央渡邉邦幸田中理之
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:三鍵有限公司
    類型:
    國別省市:

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