一種鋯-鋁-鈦鞣防水服裝革及其制作方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種鋯-鋁-鈦鞣防水服裝革及其制作方法，包括預(yù)處理、鞣制、復(fù)鞣、染色、加脂步驟；成革中無(wú)鉻、無(wú)磷污染，無(wú)甲醛釋放，物理機(jī)械性能優(yōu)于中華人民共和國(guó)輕工業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)服裝用皮革標(biāo)準(zhǔn)（QB/T1872-2004），抗張強(qiáng)度≥10N/mm2，斷裂伸長(zhǎng)率≥60%，撕裂強(qiáng)度≥30/N/mm，崩裂高度≥9mm；制革污泥可以直接焚燒，沒有潛在的六價(jià)鉻危險(xiǎn)。本發(fā)明專利技術(shù)可以替代傳統(tǒng)的鉻鞣劑用于鞣革，同時(shí)用鋯-鋁配合鞣劑（ZA配合鞣劑）、鋯-鋁-鈦配合鞣劑（DMT-Ⅰ配合鞣劑）取代鉻鞣劑對(duì)加脂劑進(jìn)行固定，消除生產(chǎn)過程以及皮革制品廢棄物中鉻鹽對(duì)人類和環(huán)境的污染，為生產(chǎn)無(wú)鉻防水型服裝革開辟了新的途徑。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)屬于功能皮革制作工藝領(lǐng)域，涉及鋯-鋁-鈦配合鞣劑的鞣革技術(shù)及防水服裝革制作技術(shù)。
技術(shù)介紹
近年來(lái)，我國(guó)皮革行業(yè)發(fā)展迅速，已逐漸發(fā)展成為世界皮革生產(chǎn)、加工和貿(mào)易中心；自從1883年，Dennis專利技術(shù)一浴鉻鞣法以來(lái)，由于鉻鞣革良好的綜合性能，鉻鞣劑成為皮革(輕革)鞣制的主鞣劑，幾乎無(wú)可替代；隨著時(shí)代的發(fā)展和社會(huì)的不斷進(jìn)步，鉻鞣法也正在面臨嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)；一方面，鉻在世界上儲(chǔ)量有限且是不可再生資源，我國(guó)是貧鉻國(guó)家，大量的使用會(huì)走向枯竭是難于避免的現(xiàn)實(shí)；另一方面，制革工業(yè)的鉻污染，已經(jīng)成為世界制革工業(yè)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展所不可逾越的障礙，也是制革工業(yè)所面臨的世界性難題。為了徹底解決鉻的污染問題，人們把目光轉(zhuǎn)向?qū)o(wú)鉻鞣劑及鞣法的研究，并進(jìn)行了大量的研究探索，如醛鞣、油鞣、植物鞣、其它金屬鞣以及無(wú)鉻結(jié)合鞣等；遺憾的是，采用上述無(wú)鉻鞣制技術(shù)所制得的革，其質(zhì)量都無(wú)法與鉻鞣革媲美；因而，已有的無(wú)鉻鞣法的應(yīng)用受到很大局限，這也是鉻鞣法在制革工業(yè)中的統(tǒng)治地位一直無(wú)法被撼動(dòng)的根本原因所在；目前甚受推崇的有植-X鞣法(X-代表除鉻之外的有機(jī)、無(wú)機(jī)鞣劑)，但在實(shí)際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)，植-X鞋法一般不適合軟革生產(chǎn)。此外，現(xiàn)有的無(wú)鉻鞣劑所生產(chǎn)的服裝革往往出現(xiàn)白度不夠；或者存在不耐黃變；或者收縮溫度不高，不利于后續(xù)加工以及制作服裝工藝加工等問題；可以說(shuō)，目前的無(wú)鉻鞣劑及其鞣革技術(shù)還不夠成熟和完善，亟待開發(fā)更先進(jìn)技術(shù)和與之配套的助劑來(lái)提升產(chǎn)品的性能和質(zhì)量；皮革產(chǎn)品正在向著生態(tài)化、個(gè)性化、功能化、時(shí)尚化和精品化的方向發(fā)展，就服裝革及其制品的功能化和環(huán)保性而言，鋯-鋁-鈦鞣防水服裝革將會(huì)受到消費(fèi)者的青睞。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供的一種鋯-鋁-鈦配合鞣劑鞣革技術(shù)，所鞣得的革不含鉻，鞣制廢液中也不含鉻，因而消除了重金屬鉻的污染，其特點(diǎn)是鋯-鋁-鈦鞣防水服裝革收縮溫度可達(dá)90°C以上，成革柔軟、豐滿，耐儲(chǔ)存，無(wú)鉻、無(wú)磷污染，無(wú)甲醛釋放；成革靜態(tài)吸水率低于20% ;革身潔白適合做白色革，成革有優(yōu)良的物理-機(jī)械性能，優(yōu)于中華人民共和國(guó)輕工業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)服裝用皮革標(biāo)準(zhǔn)(QB/T 1872-2004)，便于后續(xù)加工以及制作服裝工藝加工；制革污泥可以直接焚燒或填埋，沒有潛在的六價(jià)鉻污染的風(fēng)險(xiǎn)。本專利技術(shù)為實(shí)現(xiàn)上述目的所采取的技術(shù)方案是:鋯-鋁-鈦鞣防水服裝革及其制作方法， 包括以下步驟，其中所用的原料按重量份數(shù)計(jì):(I)預(yù)處理:取標(biāo)準(zhǔn)軟化浸酸后的裸皮，稱重，置于懸掛式木轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?50% 200%，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后的裸皮計(jì)重為100份；常溫下，加入酸液50 150份，加入預(yù)處理劑DMT-1配合鞣劑或者ZA配合鞣劑0.5 2.5份到轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)動(dòng)l(T50min，停鼓； (2)鞣制:打開鼓門，從鼓門中加入7 20份的DMT-1I配合鞣劑，連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)12(T240min ；從轉(zhuǎn)鼓軸孔中加入f 3份事先溶解的甲酸鈉溶液(1: 10水溶解)，轉(zhuǎn)動(dòng)l(T50min，然后用2 5份的小蘇打(1:10水溶解)提堿，調(diào)整pH為3.7 4.2 ;最后從轉(zhuǎn)鼓軸孔中加入5(T60°C的熱水100 200份，使轉(zhuǎn)鼓內(nèi)浴液的溫度升至4(T45°C，連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)12(T240min ;靜置過夜，次日轉(zhuǎn)動(dòng)30min后出鼓，靜置2天； (3)擠水:利用通過式擠水機(jī)擠水，視坯革水分含量酌情擠f2次；要求:坯革水分含量50%"55% ； (4)削勻:削勻厚度0.4^0.6mm(單層); (5)稱重:準(zhǔn)確稱重，作為以下各工序的計(jì)料依據(jù)； (6)漂洗:水20(T300份，溫度:32 35°C，從轉(zhuǎn)鼓軸孔中加入平平加0.廣0.5份，甲酸0.f0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)60min，排液； (7)中和:水100 150份，溫度:32 35°C，從轉(zhuǎn)鼓軸孔中加入0.5 1.5份小蘇打，0.5 1.5份中和復(fù)鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)30min,調(diào)整pH值為4.5 5.0 ； (8)復(fù)鞣:水10(Tl50份，溫度:32 35°C，從轉(zhuǎn)鼓軸孔中加入f3份磺化合成油加脂劑JM,轉(zhuǎn)動(dòng)30min，加入f 3份DMT-1I配合鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90min ;加入0.5^2.0份丙烯酸樹脂復(fù)鞣劑ART-4，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，加入I 3份馬來(lái)酸酐復(fù)鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)40min ;加入0.5 1.5份甲酸，調(diào)整pH=4.0，轉(zhuǎn)動(dòng) 20min ； (9)二次中和:水100 150份，溫度:32 35°C，從轉(zhuǎn)鼓軸孔中加入0.5 1.5份甲酸鈉，1.(Tl.5份大蘇打，轉(zhuǎn)動(dòng)40min,加入I 2份小蘇打，調(diào)整pH5.5 6.0，轉(zhuǎn)動(dòng)12(T240min，排液； (10)水洗:流水洗lOmin，排液； (11)染色加脂:水10(Tl50份，溫度:45 55°C，從轉(zhuǎn)鼓軸孔中加入2.(T2.5份黑色酸性染料，轉(zhuǎn)動(dòng)60min，加入2 6份有機(jī)硅類防水加脂劑，廣4份有機(jī)氟類防水劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90min，加A0.5 1.5份甲酸，轉(zhuǎn)動(dòng)20min，加入I飛份鋯-鋁-鈦配合鞣劑(DMT-1配合鞣劑)或I 5份鋯-鋁配合鞣劑(ZA配和鞣劑)，進(jìn)行固定，調(diào)整pH=4.0，轉(zhuǎn)動(dòng)40min ； (12)水洗:水20(T400份，溫度:室溫，轉(zhuǎn)動(dòng)15min，排液； (13)按常規(guī)工藝進(jìn)行擠水伸展、干燥、回潮、繃板、摔軟； 在鞣制步驟中: 所述的無(wú)鉻多金屬配合物鞣劑，它是以鋯鹽和鋁鹽為主的金屬?gòu)?fù)合鞣劑；所述的無(wú)鉻多金屬配合物鞣劑的用量最好是12 15份。 本專利技術(shù)中: 所述的ZA鋯-鋁配合鞣劑和DMT-1鋯-鋁-鈦配合鞣劑，DMT-1I鋯-鋁-鈦配合鞣劑是以鋯鹽和鋁鹽為主，通過添加多種助劑所組成的一種非鉻配合鞣劑；其技術(shù)指標(biāo)如下: (1)外觀:白色粉末； (2)溶解度:30 50g/100g水(25°C); (3)電荷性質(zhì)(10%水溶液):陽(yáng)電性； (3)pH(10% 水溶液):1.0 3.2 ； (4)氧化物含量:159^30%(重量/重量)；(5)粒度:70 200目； 所用的ZA配合鞣劑、DMT-1配合鞣劑和DMT-1I配合鞣劑均由成都佰樂金生物科技有限公司生產(chǎn)并提供，其他化工材料均為市售工業(yè)級(jí)化學(xué)品。本專利技術(shù)的另一技術(shù)方案是一種由上述方法制得的雙防水型無(wú)鉻鞣綿羊毛皮，其特征在于其滿足的指標(biāo)如下: (1)根據(jù)中華人民共和國(guó)《服裝用皮革輕工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》(QB/T3812.9-1999) “皮革收縮溫度的測(cè)定”，測(cè)定收縮溫度可達(dá)90°C以上，久存不退鞣； (2)根據(jù)中華人民共和國(guó)QB/T1275-1991 “皮革產(chǎn)品一三氧化二鉻的測(cè)定”，測(cè)定該服裝革產(chǎn)品不含鉻； (3)中華人民共和國(guó)輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB/T1269-1991 “皮革產(chǎn)品一伸長(zhǎng)率的測(cè)定”，測(cè)定抗張強(qiáng)度≥10N/mm2，斷裂伸長(zhǎng)率≥60% ； (4)根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4689.21-2008 “皮革一物理和機(jī)械試驗(yàn)一靜態(tài)吸水性的測(cè)試”，測(cè)定服裝革的靜態(tài)吸水量只有20%左右。具體實(shí)施方式: 下面通過實(shí)施例對(duì)本專利技術(shù)進(jìn)行具體的描述，只用于對(duì)本專利技術(shù)進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本專利技術(shù)保護(hù)范圍的限定，該領(lǐng)域的技術(shù)工程師可根據(jù)上述專利技術(shù)的內(nèi)容對(duì)本專利技術(shù)作出一些非本質(zhì)性的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例1: (1)預(yù)處理:取標(biāo)準(zhǔn)軟化浸酸后的裸皮，稱重，置于懸掛式木轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?5本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種鋯?鋁?鈦鞣防水服裝革及其制作方法其特征在于：（1）收縮溫度≥90℃；（2）Cr3+：檢不出；（3）Cr6+：檢不出；（4）抗張強(qiáng)度≥10N/mm2，斷裂伸長(zhǎng)率≥60%，撕裂強(qiáng)度≥30/N/mm，崩裂高度≥9mm；（5）皮革靜態(tài)吸水量只有20%左右；（6）儲(chǔ)存性能：儲(chǔ)存2年以上，感官性能與理化性能保持不變；（7）制革污泥可以直接焚燒，沒有潛在的六價(jià)鉻危險(xiǎn)。

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：李峰，何青，黃秦，王楠，翟喜喜，但衛(wèi)華，但年華，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：四川大學(xué)，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：