通過在至少一個聚合反應器在聚合催化劑存在下于40℃至120℃溫度和0.1至10MPa壓力在懸浮體中連續聚合一種或多種烯烴單體制備聚烯烴聚合物的方法，所述方法包括：a)從聚合反應器取出固體聚烯烴顆粒在懸浮介質中的懸浮體，其中懸浮體具有65℃至120℃的溫度；b)將從聚合反應器取出的懸浮體送到緩和容器；c)將緩和容器中的懸浮體在60℃至85℃溫度保持足夠長時間，以使緩和容器中懸浮體的平均停留時間為至少5分鐘；d)從緩和容器取出懸浮體；e)使從緩和容器取出的懸浮體冷卻到20℃至55℃的溫度；和f)將固體聚烯烴顆粒與液體懸浮介質機械分離，以及控制通過在懸浮體中聚合一種或多種烯烴單體制備的聚烯烴聚合物中具有14至300個碳原子的烴的含量的方法。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】描述 本專利技術涉及通過在至少一個聚合反應器中在聚合催化劑存在下在懸浮體中聚合一種或多種烯烴單體制備聚烯烴聚合物的方法，和控制通過在懸浮體中聚合一種或多種烯烴單體制備的聚烯烴聚合物中的具有14至300個碳原子的烴的含量的方法。懸浮聚合方法(其中烯烴單體在液體介質中聚合)在本領域熟知。得到的聚烯烴聚合物工業上成功用于很多應用。聚合過程不產生具有均勻分子量的聚合物而是具有分子量分布的聚合物是常識。因此，懸浮聚合方法也產生不同長度的聚合物鏈，包括低分子量組分。通常將這類具有14至300個碳原子的鏈長度的組分稱為低聚物或蠟。雖然在氣相聚合方法中產生的低分子量聚合物鏈保留在生長的聚合物顆粒內，但在懸浮聚合方法中低分子量組分需要特殊注意，因為這些組分至少在升高溫度下部分溶于懸浮介質。如果使用不容易由蒸發和隨后冷凝而可再循環的懸浮介質，這尤其需要。存在這樣的懸浮聚合方法，其中在聚合后，通過蒸發實質上所有的單體和稀釋劑將液相與聚合物顆粒分離。例如，WO 99/47251描述在兩個閃蒸罐的系列中進行的此分離方法。然而，在懸浮聚合方法中，也通常在聚合反應后從懸浮介質機械去除聚合物，例如，通過離心。為了節省成本，分離的懸浮介質或者其至少部分要么原樣返回到聚合反應，要么在再生后返回，例如通過蒸餾，在此期間溶解的低分子量組分顯現為不得不處理的糊狀至固體殘余物。因此，有利的是在與聚合物顆粒分離后懸浮介質包含盡可能少的蠟質成分。另外，對于一些應用，對于產物性質，可有利地在聚合物中包含盡可能多的低分子量組分。因此，已努力在懸浮聚合方法中增加與聚合物顆粒一起保留的低分子量組分部分，和減少不得不處理的蠟質成分的量。EP 0 905 152 Al 描述在懸浮體中制備乙烯共聚物的方法，其中在從聚合物顆粒去除懸浮介質前使懸浮流部分蒸發，結果是在聚合中生成的一些蠟吸附到聚合物顆粒上。然而，使實質性部分的懸浮介質蒸發使用大量能量，并且需要向制造設備引入減壓，這可帶來安全問題。因此，本專利技術的目的是克服現有技術的劣勢，并且找到以與聚合物顆粒一起從懸浮介質去除大部分產生的低分子量組分的方式操作懸浮聚合過程的方法。另外，應能夠調節去除的低分子量組分的量，以能夠改變最終產物性質。我們已發現，通過一種方法達到此目的，所述方法為通過在至少一個聚合反應器中在聚合催化劑存在下于40°C至120°C溫度和0.1至IOMPa壓力在懸浮體中連續聚合一種或多種烯烴單體制備聚烯烴聚合物的方法，所述方法包括: a)從聚合反應器取出固體聚烯烴顆粒在懸浮介質中的懸浮體，其中懸浮體具有65°C至120°C的溫度； b)將從聚合反應器取出的懸浮體送到緩和容器； c)將緩和容器中的懸浮體在60°C至85°C溫度保持足夠長時間，以使緩和容器中懸浮體的平均停留時間為至少5分鐘； d)從緩和容器取出懸浮體；e)使從緩和容器取出的懸浮體冷卻到20°C至55°C的溫度；和 f)將固體聚烯烴顆粒與液體懸浮介質機械分離。另外，我們已發現控制通過在懸浮體中聚合一種或多種烯烴單體制備的聚烯烴聚合物中具有14至300個碳原子的烴的含量的方法。本專利技術的特征和優勢可通過以下說明和附圖更好地理解，附圖示意性顯示用于進行本專利技術的方法的優選裝配。本專利技術提供制備聚烯烴聚合物的方法。這些聚烯烴聚合物可以為烯烴的均聚物或共聚物，和1-烯烴(即，具有末端雙鍵的烴)的均聚物或共聚物，但不限于此。優選的單體為非極性烯屬化合物，包括芳基取代的1-烯烴。特別優選的1-烯烴為線形或支化C2-C12-1-烯烴,特別是線形C2-Cltl-1-烯烴,例如乙烯、丙烯、卜丁烯、1-戍烯、卜己烯、卜庚烯、1-辛烯、1-癸烯；或支化C2-C12-1-烯烴,例如4-甲基-1-戍烯；共軛和非共軛二烯，例如1，3- 丁二烯、1，4-己二烯或1，7-辛二烯；或乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯或經取代的苯乙烯。也可使不同1-烯烴的混合物聚合。適合的烯烴也包括其中雙鍵為可具有一個或多個環系統的環狀結構的部分的那些。實例為環戊烯、降冰片烯、四環十二碳烯或甲基降冰片烯，或二烯如5-亞乙基-2-降冰片烯、降冰片二烯或乙基降冰片二烯。另外可使兩種或更多種烯烴的混合物聚合。本專利技術的方法可特別用于乙烯或丙烯的均聚或共聚。優選用最多40%重量的C3-C8-1-烯烴作為乙烯聚合中的共聚單體，特別是1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯和/或1-辛烯。丙烯聚合中的優選共聚單體為最多40%重量的乙烯和/或1- 丁烯。特別優選使乙烯與最多20%重量1-己烯和/或1- 丁烯共聚的方法。本專利技術的聚合在懸浮體中進行。這意味聚合在介質中發生，也就是所謂的懸浮介質，介質在相應聚合反應器中的條件下為液態或超臨界態，其中產生的聚烯烴不可溶，并且形成固體顆粒。懸浮體的固 體含量一般在10至80%重量的范圍內，優選20至40%重量。形成懸浮體的液相或超臨界相的懸浮介質一般不僅包含稀釋劑作為主要組分，而且包含其它組分，例如溶解的單體或共聚單體、溶解的助催化劑或清除劑(例如，烷基鋁)、溶解的反應助劑(例如，氫)或聚合反應的溶解的反應產物(例如，低聚物或臘)。適合的稀釋劑應為惰性，即，不應在反應條件下分解。這類稀釋劑為例如具有3至12個碳原子的烴，特別是飽和烴，例如，異丁烷、丁烷、丙烷、異戊烷、戊烷、己烷或辛烷或這些烴的混合物。也可用不飽和烴作為稀釋劑，例如單體本身，例如丙烯。如果使用不容易由蒸發和隨后冷凝可再循環的稀釋劑，本專利技術的方法尤其有利。這類稀釋劑為例如具有高于40°C或甚至高于60°C的沸點的烴或包含高比例的這些烴的混合物。因此，如果聚合在如下液體懸浮介質中進行，本專利技術的方法尤其有利:所述介質包含大于50%重量的在0.1MPa下具有高于60°C的沸點的飽和烴，或甚至包含大于80%重量的在0.1MPa下具有高于60°C的沸點的飽和烴。該方法可在所有工業上已知的懸浮聚合方法中在40至120°C的溫度(優選50至100°c，特別優選60至90°C )和在0.1至IOMPa(特別優選0.2至5MPa)的壓力下進行。此類型方法一般為本領域的技術人員已知。可用所有的常用烯烴聚合催化劑進行聚合。這意味可使用基于氧化鉻的菲利普催化劑、基于鈦的齊格勒或齊格勒-納塔催化劑或單中心催化劑進行聚合。按照本專利技術意圖，單中心催化劑為基于化學均勻的過渡金屬配位化合物的催化劑。特別適合的單中心催化劑為包含體積大的O-或J1-結合有機配位體的那些催化劑，例如基于單-Cp絡合物的催化齊U、基于雙-Cp絡合物的催化劑(一般被稱為金屬茂催化劑)或基于后過渡金屬絡合物的催化劑，特別是鐵-雙亞胺絡合物。另外，也可用兩種或更多種這些催化劑的混合物使烯烴聚合。這類混合催化劑通常被稱為復合催化劑。這些催化劑的制備和用于烯烴聚合的用途一般已知。優選的催化劑為優選包含鈦或釩化合物、鎂化合物和任選的作為載體的顆粒狀無機氧化物的齊格勒類型。作為鈦化合物，一般用三價或四價鈦的鹵化物或烷氧化物,也可使用鈦烷氧基鹵素化合物或不同鈦化合物的混合物。適合鈦化合物的實例為TiBr3、TiBr4, TiCl3、TiCl4,Ti (OCH3) Cl3、Ti (OC2H5) Cl3、Ti (0-1_C3H7) Cl3, Ti (0-n_C4H9) Cl3,本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.08.31 EP 10009056.21.一種通過在至少一個聚合反應器中在聚合催化劑存在下于40°C至120°C溫度和0.1至IOMPa壓力在懸浮體中連續聚合一種或多種烯烴單體制備聚烯烴聚合物的方法，所述方法包括: a)從聚合反應器取出固體聚烯烴顆粒在懸浮介質中的懸浮體，其中懸浮體具有65°C至120°C的溫度； b)將從聚合反應器取出的懸浮體送到緩和容器； c)將緩和容器中的懸浮體在60°C至85°C溫度保持足夠長時間，以使緩和容器中懸浮體的平均停留時間為至少5分鐘； d)從緩和容器取出懸浮體； e)使從緩和容器取出的懸浮體冷卻到20°C至55°C的溫度；和 f)將固體聚烯烴顆粒與液體懸浮介質機械分離。2.權利要求1的方法，其中在步驟a)中從中取出懸浮體的聚合反應器為一系列聚合反應器的最后聚合反應器。3.權利要求1或2的方法，其中緩和容器在0.1OlMPa至1.0MPa的壓力操作。4.權利要求1至3中任一項的方法，其中緩和容器中的懸浮體通過使在步驟e)中冷卻的部分懸浮體返回到緩和容器來冷卻。5.權利要求1至4中任一項的方法，其中緩和容器中的懸浮體通過使緩和容器中的部分液體懸浮介質蒸發來冷卻 。6.權利要求1至5中任一項的方法，其中懸浮體在冷卻步驟e)后送到收集容器。7.權利要求6的方法，其中將懸浮體在收集容器中在20...
【專利技術屬性】
技術研發人員：G邁爾，R屈爾，H普朗，M奧勒巴赫，
申請(專利權)人：巴塞爾聚烯烴股份有限公司，
類型：
國別省市：
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