本發明專利技術公開了一種生產無硫清潔汽油的方法。該方法采用雙提升管、雙沉降器和雙分餾塔的催化裂化技術，使重油與汽油反應分別在不同的提升管反應器中進行，副分餾塔分離器出來的二次催化裂解粗汽油進行選擇性加氫脫硫反應，主分餾塔和副分餾塔塔頂出來的凝縮油進行選擇性加氫脫硫醇反應，凝縮油的脫硫醇產物與二次催化裂解粗汽油的加氫脫硫產物混合，得到硫含量≯10?g/g，辛烷值損失≯1.0個單位的無硫清潔汽油。本發明專利技術方法在實現深度脫硫的同時，降低了產品辛烷值損失，而且還可以大幅度降低裝置能耗。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及，具體地說，本專利技術涉及到采用雙提升管、雙沉降管和雙分餾塔催化裂化工藝技術與選擇性加氫脫硫的組合工藝方法。
技術介紹
降低汽油硫含量可以大幅度地減少汽車尾氣中有害物質的排放量，因此，世界各國清潔汽油新標準對硫含量提出了越來越嚴格的限制。歐洲IV類汽車尾氣排放標準(EU2005標準)規定2005年后汽油的硫含量氺50l^g/g，烯烴含量氺18v%, 2009年后實施硫含量小于lOPg/g“無硫汽油(ULSG)”新標準。美國U. S. EPA Tier 2-1I標準規定2006年后美國清潔汽油的硫含量氺80l^g/g，烯烴含量氺14v%,U. S.EPA Tier 2-1II標準規定2008年后美國清潔汽油的硫含量氺30^g/g ;中國2005年7月I日全國汽油執行歐洲II排放標準(硫含量氺500l^g/g)，重點地區執行歐洲III排放標準(硫含量氺150l^g/g) ；2007 2008年7月I日全國執行歐洲III排放標準，重點地區執行歐洲IV排放標準(硫含量氺50^/g) ;2010 2011年7月I日全國執行歐洲IV排放標準。2013年前后，北京、上海等大城市清潔汽油將會執行歐V標準，要求硫含量> 10Pg/g。目前，催化裂化(FCC)是汽油的重要來源，如中國煉油廠成品汽油中FCC汽油所占的比例為80%以上，而傳統的催化裂化生產的一些汽油烯烴和硫含量均較高，原料變重變劣使其生產的汽油質量更差。利用傳統的加氫精制雖然能夠將汽油中的烯烴降到很低，但卻大幅度的損失了辛烷值。因此，目前國內各研究機構針對降低汽油烯烴含量開發了各種技術，中石化石油化工科學研究院開發了降低催化汽油烯烴含量的GOR系列催化劑(《石油煉制與化工》2002年7期第5 8頁)，這種催化劑通過引入氧化物表面改性的Y型沸石和改性ZRP沸石，具有很高的氫轉移活性和較高的異構化活性，可以使FCC汽油烯烴降低10個百分點左右。中石化洛陽石化工程公司煉制研究所開發了降低催化汽油烯烴的LAP系列助劑(《煉油設計》2001 年9期第23 27頁)，這種助劑以多金屬氧化物改性的擇形沸石為主要活性組分，具有很高的汽油烯烴芳構化活性和較高的烯烴裂化活性，催化劑中加入5%的LAP助劑時，可以使FCC汽油烯烴降低10個百分點左右。在工藝方法上，中石化石油化工科學研究院開發了具有降低汽油烯烴含量功能的MGD工藝(《石油煉制與化工》2002年2期第19 22頁)，MGD工藝把常規FCC主提升管反應器分為兩段，下段作為汽油改質反應區，上段作為FCC主提升管反應區，利用大催化劑與原料重量比和高活性催化劑改質汽油，該工藝要兼顧主提升管重油催化裂化的反應條件，汽油改質的量有限，降烯烴幅度也不太理想，可使FCC汽油烯烴降低10 12個百分點。中國石油大學(華東)采用兩段串聯提升管工藝技術(CN1302843A)，反應油氣串聯、催化劑接力操作，實現提高輕質油收率，改善催化汽油質量的目的，但該技術工藝流程復雜、裝置操作的靈活性受到限制，同時由于兩段提升管反應油氣串聯操作，汽油改質反應與其它反應相互影響，目的產品選擇性受到影響，汽油烯烴含量降幅有限，可降低15個百分點左右。CN 1401740A介紹了一種改質劣質汽油的催化轉化方法及其裝置。主要針對高烯烴含量的劣質汽油進行改質。其特征在于包括一個常規重油催化裂化過程，和一個劣質汽油催化轉化改質過程。重油在重油提升管反應器進行常規催化裂化反應，劣質汽油在汽油提升管反應器進行催化轉化改質，兩個過程共用一個催化劑再生器，使用同一種催化裂化催化劑。該方法可使劣質汽油的烯烴含量降低15 50個體積百分點，汽油辛烷值(RON)提高0. 2 2個單位；汽油硫含量降低5 30%。在CN 1401740A專利中，原料通過重油提升管產生的反應油氣，通過主分餾塔分餾出富氣和粗汽油，粗汽油進入汽油提升管，在汽油提升管中進行汽油烯烴裂化、芳構化、氫轉移等二次反應，使烯烴含量降低、辛烷值提高。反應產物通過副分餾塔塔頂分離器分離出富氣和粗汽油。因為分離器出來的富氣中帶有汽油組分，而粗汽油中則溶解有C3、c4甚至C2組分。所以將富氣經氣壓機升壓、冷卻并分出凝縮油后與粗汽油一起進入吸收-穩定系統將富氣和粗汽油分離成干氣C2)、液化氣(C3X4)和蒸汽壓合格的穩定汽油。(參見《石油煉制工程》第二版下冊P59飛I)這樣得到的汽油產品烯烴含量低，辛烷值提高。該工藝是洛陽石油化工工程公司開發的靈活多效催化裂化系列工藝(Flexible Dual-riser FluidCatalytic Crackin·g,簡稱 FDFCC 工藝·)。現有技術中利用FDFCC汽油生產清潔汽油的主要方法包括將FDFCC汽油或經無堿脫臭后的FDFCC汽油經過加氫預分餾塔分餾出輕餾分和重餾分，重餾分汽油進行選擇性加氫脫硫反應后，與輕餾分汽油混合得到清潔汽油產品。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供，具體地說，就是提供一種FDFCC工藝與選擇性加氫脫硫技術的組合工藝生產無硫清潔汽油的方法，以簡化流程，降低裝置能耗。本專利技術提供的生產超清潔汽油的方法包括下列步驟 (1)調整一種雙提升管、雙沉降器和雙分餾塔的催化裂化裝置的操作，從副分餾塔塔頂的分離器得到粗汽油，主分餾塔和副分餾塔分離出的富氣經壓縮得到凝縮油； (2)步驟(I)所得粗汽油與氫氣通過加氫脫硫反應器，與加氫脫硫催化劑接觸，進行選擇性加氫脫硫反應； (3)步驟(I)所得凝縮油與氫氣通過加氫脫硫醇反應器，與加氫脫硫醇催化劑接觸，進行加氫脫硫醇反應； (4)步驟(2)所得反應流出物與步驟(3)所得反應流出物進行氣液分離，所得液體產物經過氣提得到清潔汽油產品。步驟(I)所述的雙提升管、雙沉降器和雙分餾塔的催化裂化裝置，為一種采用雙提升管反應器共用再生器的靈活多效催化裂化系列工藝(簡稱FDFCC工藝)的催化裝置，重油與粗汽油改質反應分別在不同的提升管反應器進行。步驟(I)所述的從副餾塔分餾出的粗汽油為烯烴含量不大于12v%，優選烯烴含量不大于10v%的低烯烴汽油。步驟(2)所述的選擇性加氫脫硫催化劑的活性金屬一般選自W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種，可以含有常規助劑，如K、Ca、P、S1、F、B、Ti和Zr中的一種或幾種。所述的加氫脫硫催化劑中活性金屬組分含量以氧化物計為8. 0wt% 20. 0wt%,優選為10. 0wt% 18. Owt% ;助劑含量為1. Owt% 6. Owt%，特別是1. 5wt% 5. Owt%。步驟(2)所述的加氫脫硫使用的氫氣中H2S含量氺300ML/L，優選氺50ML/L，一般采用循環氫脫H2S實現，控制加氫脫硫過程使用氫氣中H2S的含量，可以有效控制加氫產物中硫醇的生成。所使用的氫氣中CO2和/或CO含量氺50ML/L，優選氺10ML/L，控制加氫脫硫過程使用氫氣中CO2和/或CO的含量，可以有效控制催化劑的加氫脫硫率。步驟(I)所述的凝縮油主要含有<C4烴類組分和輕汽油組分，其中硫醇和硫醚約占凝縮油中含硫化合物含量的80wt% 90wt%。其中步驟(3)所述的加氫脫硫醇催化劑可以選擇現有的商品加氫脫硫醇催化齊U，或者可以根據本領域的技術常識進行制備。本專利技術中優選具有以下組本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種生產無硫清潔汽油的方法，包括下列步驟：（1）調整一種雙提升管、雙沉降器和雙分餾塔的催化裂化裝置的操作，從副分餾塔塔頂的分離器得到粗汽油，主分餾塔和副分餾塔分離出的富氣經壓縮得到凝縮油；（2）步驟（1）所得粗汽油與氫氣通過加氫脫硫反應器，與加氫脫硫催化劑接觸，進行選擇性加氫脫硫反應；（3）步驟（1）所得凝縮油與氫氣通過加氫脫硫醇反應器，與加氫脫硫醇催化劑接觸，進行加氫脫硫醇反應；（4）步驟（2）所得反應流出物與步驟（3）所得反應流出物進行氣液分離，所得液體產物經過氣提得到清潔汽油產品。
【技術特征摘要】
1.一種生產無硫清潔汽油的方法，包括下列步驟 (1)調整一種雙提升管、雙沉降器和雙分餾塔的催化裂化裝置的操作，從副分餾塔塔頂的分離器得到粗汽油，主分餾塔和副分餾塔分離出的富氣經壓縮得到凝縮油； (2)步驟(I)所得粗汽油與氫氣通過加氫脫硫反應器，與加氫脫硫催化劑接觸，進行選擇性加氫脫硫反應； (3)步驟(I)所得凝縮油與氫氣通過加氫脫硫醇反應器，與加氫脫硫醇催化劑接觸，進行加氫脫硫醇反應； (4)步驟(2)所得反應流出物與步驟(3)所得反應流出物進行氣液分離，所得液體產物經過氣提得到清潔汽油產品。2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氫脫硫醇催化劑的性質為，以催化劑的重量為基準，氧化銅的含量為5. Owt% 30. 0wt%,氧化鋅的含量為3. 0wt% 15. 0wt%，助劑磷的含量為0. 5wt% 3. 0wt%，其中氧化銅與氧化鋅的重量比為4:1 1:1，催化劑的BET比表面積為200 300m2/g，孔容為0. 3 0. 5cm3/g。3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于，以催化劑的重量為基準，氧化銅的含量為10wt% 20. 0wt%,氧化鋅的含量為5. 0wt% 10. 0wt%,助劑磷的含量為1. 0wt% 2. 0wt%,氧化銅與氧化鋅的重量比為2:1 1:1 ;催化劑的BET比表面積為230 260m2/g，孔容為0. 4 0. 5cm3/g。4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)所述的凝縮油加氫脫硫醇反應的工藝條件為反應壓力為0. 5MPa 4. OMPa，氫油體積比為50 I 500 1，反應溫度為IOO0C- 200°C，液時體積空速為0. 5 IOh'5.按照權利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述的加氫脫硫醇催化劑在使用前需要進行還原，還原條件為反應壓力0. 5...
【專利技術屬性】
技術研發人員：尤百玲，關明華，趙樂平，龐宏，王繼鋒，劉繼華，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院，
類型：發明
國別省市：
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