一種漏氨氮的循環冷卻水處理工藝制造技術

本發明專利技術涉及一種漏氨氮循環水處理方法，其包括以下步驟：a）控制循環水的pH值在7.5-9.0之間；b)加入阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含以下組分：A)至少一種無磷緩蝕劑，所述無磷緩蝕劑為水溶性釩酸鹽和/或天然高分子聚合物，B)至少一種阻垢分散劑，所述阻垢分散劑為至少一種含羧酸基的無磷聚合物，C）鋅鹽；c)加入至少一種含溴殺菌劑；d）加入至少一種磺酸鹽型陰離子表面活性劑，其中天然高分子化合物選自單寧酸和木質素類天然高分子化合物。本發明專利技術通過調節循環水的pH值，并和無磷阻垢緩蝕劑、含溴殺菌劑和非離子表面活性劑聯合作用的方法來控制泄漏氨氮循環水系統中的腐蝕、結垢和細菌生長的問題。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種含氨氮的循環冷卻水處理工藝，更具體地說本專利技術涉及生產裝置發生泄漏、有氨氮進入的循環冷卻水處理工藝。
技術介紹
通常煉油廠所用的原油含有含氮化合物，在原油精制的過程中會產生含氨氮的物料流，裝置一旦發生泄漏，該物料流就不可避免地進入了循環冷卻水系統而形成了含氨氮的循環冷卻水。氨氮進入循環水系統就會使循環水的主要控制指標pH值、N02_、NO3'化學耗氧量(COD)等分析數據嚴重超標，由氨引起發生連鎖反應致使循環冷卻水水質惡化，造成換熱設備嚴重腐蝕、結垢、大量菌藻繁殖，使循環水水質不穩定，降低了換熱設備的熱交換能力、致使整個裝置能耗上升。運行過程中要解決循環冷卻水系統的緩蝕、阻垢和微生物及粘泥控制等問題。中國專利申請CN1417139A公開了高氨氮含量的污水回用于循環冷卻水的方法， 該工藝加入堿、碳酸氫鹽、碳酸鹽來增加水中的結垢因子，并和阻垢緩蝕劑、殺菌劑聯合作用的方法來控制污水回用過程中的腐蝕、結垢和細菌生長。與本專利技術的水質、阻垢緩蝕劑及殺菌劑均不同。中國專利申請CN1491907A公開了一種復合阻垢緩蝕劑及其在含氨氮污水回用于循環冷卻水中的應用，其特點是在含氨氮的污水回用于循環冷卻水時，加入酸來控制水中 pH值至6. 5 8. 5，并和阻垢緩蝕劑、殺菌劑聯合作用的方法來控制污水回用過程中的腐蝕、結垢和細菌生長的問題，與本專利技術的水質、處理工藝、阻垢緩蝕劑及殺菌劑均不同。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一種生產裝置發生氨氮泄漏的循環冷卻水處理工藝，即本專利技術的方法適用于循環冷卻水中含有氨氮的循環冷卻水系統的處理。為達到上述專利技術目的，本專利技術提供了一種漏氨氮循環水處理方法，其包括以下步驟a)控制循環水的pH值在7. 5-9. O之間；b)加入阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含以下組分A)至少一種無磷緩蝕劑，所述無磷緩蝕劑為水溶性釩酸鹽和/或天然高分子聚合物；B)至少一種阻垢分散劑，所述阻垢分散劑為至少一種含羧酸基的無磷聚合物，C)鋅鹽； c)加入至少一種含溴殺菌劑；d)加入至少一種磺酸鹽型陰離子表面活性劑，其中天然高分子化合物選自單寧酸和木質素類天然高分子化合物。循環冷卻水中含有氨氮時，氨氮在冷卻塔中以氨氣的形式溢出系統，會導致系統的PH值降低，作為硝化菌的能量來源，循環水中的氨氮超標將導致硝化菌大量生長，系統的PH值也會進一步降低，氨氮與銅可發生絡合反應，對銅換熱器腐蝕影響較大，氨氮還可與循環水中的氧化型殺菌劑反應，殺菌劑的大量消耗會使系統中微生物的生長難以控制。 本專利技術通過調節循環冷卻水的pH值，并和無磷阻垢緩蝕劑、含溴殺菌劑和非離子表面活性劑聯合作用的方法來控制含氨氮的循環冷卻水系統中的腐蝕、結垢和細菌生長 問題。水質不同時，對pH值的調節會略有不同，對于補水鈣硬度> 250mg/L的循環水、pH 值調節至7. 5 8. 0，對于補水鈣硬度100mg/L 250mg/L的循環水、pH值調節至8. O 8.5，對于補水鈣硬度< 100mg/L的循環水、pH值調節至8. 5 9. O。本專利技術優選用堿性物質調節循環水的PH值，所述堿性物質優選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的至少一種。本專利技術所述木質素類天然高分子聚合物選自木質素、木質素磺酸鈉和木質素磺酸鈣；所述釩酸鹽選自原釩酸鹽和偏釩酸鹽；所述釩酸鹽優選自十二水原釩酸鈉或原釩酸鉀，偏釩酸鹽優選自二水偏釩酸鈉、無水偏釩酸鈉和偏釩酸鉀。本專利技術所述含羧酸基的無磷聚合物選自均聚物、二元共聚物和三元共聚物，優選自聚天冬氨酸、聚環氧琥珀酸、聚丙烯酸、聚馬來酸酐、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/ 2 -甲基一 2’ 一丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/ 2 —甲基一 2’ 一丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/ 2 —甲基一 2’ 一丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/馬來酸/ 2—甲基一 2’ 一丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/ 2 —丙烯酰胺基一 2—甲基丙膦酸/ 2-甲基一 2’ 一丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物；其中所述的丙烯酸酯優選自丙烯酸CV8酯，更優選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥丙酯。本專利技術所述的阻垢緩蝕劑中的鋅鹽選自硫酸鋅、氯化鋅和碳酸鋅，優選硫酸鋅和氯化鋅。相對于待處理水溶液總量各組分的有效濃度為組分A中釩酸鹽的使用濃度為 20-50mg/L，天然高分子聚合物的使用濃度為100-200mg/L，組分B的濃度為2_20mg/L，組分C的濃度以Zn2+計為O. 5-3. Omg/L。本專利技術所述的殺菌劑為含溴殺菌劑選自次溴酸及其鹽、有機溴類殺菌劑和氯化溴，其中次溴酸鹽優選自次溴酸鈉和次溴酸鈣；有機溴類殺菌劑優選自2，2_ 二溴代-3-次氨基丙酰胺和1-溴-3-氯-5,5- 二甲基代乙內酰脲。本專利技術所述的含溴殺菌劑投加頻率為每2-3天投加I次，相對于待處理水溶液總量有效濃度為5-20 mg/L本專利技術所述的磺酸鹽型陰離子表面活性劑選自選自長鏈烷基芳基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；優選自C12 C18燒基苯磺酸鹽和碳原子數為C4 C8的雙燒基萘磺酸鹽；最優選自十二烷基苯磺酸鈉、十四烷基苯磺酸鈉、十六烷基苯磺酸鈉、4，8- 二丁基萘磺酸鈉、雙己基萘磺酸鈉、雙辛基萘磺酸鈉。本專利技術所述磺酸鹽型陰離子表面活性劑相對于待處理水溶液總量有效濃度為20-50 mg/L。本專利技術b)步所述的的阻垢緩蝕劑可以以單劑的方 式加入，也可以先配制成復合阻垢緩蝕劑，再將復合阻垢緩蝕劑一次加入循環水中，優選以后者的方式進行。可用常規方法制備本專利技術的無磷阻垢緩蝕劑，各組分的加料次序并不重要，例如可以將組分A、B、C以及水按預定的比例混合，即可制得所需的無磷阻垢緩蝕劑。在無磷阻垢緩蝕劑的制備過程中，還可加入少量的酸(如稀硫酸、濃或稀鹽酸等)，以促進鋅鹽、無磷緩蝕劑等的溶解，以盡快得到需要濃度的復合阻垢緩蝕劑的均一溶液。本專利技術的漏氨氮循環水處理工藝的加料步驟可以依次按a)、b)和c)進行，也可以按其他任一順序進行a)_c)步，還可以同時進行這三個步驟，優選依次按步驟a)、b)和 c)進行。本專利技術的特點是適合各種硬度條件下的水質，使用范圍廣，阻垢緩蝕劑為無磷藥劑，減少了細菌生長的營養源，采用陰離子表面活性劑更有利于阻垢劑的阻垢作用的發揮。本專利技術的方法適用于生產裝置泄漏氨氮的循環冷卻水系統的循環冷卻水處理，其氨氮濃度一般不超過20mg/L。具體實施方式下面的實施例將有助于說明本專利技術，但不局限其范圍。下述實施例及對比例所用試驗原水水質見表I。表I試驗原水水質本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種漏氨氮循環水處理方法，其包括以下步驟：a)控制循環水的pH值在7.5?9.0之間；b)加入阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含以下組分：A)?至少一種無磷緩蝕劑，所述無磷緩蝕劑為水溶性釩酸鹽和/或天然高分子聚合物；B)至少一種阻垢分散劑，所述阻垢分散劑為至少一種含羧酸基的無磷聚合物，C）鋅鹽；c)加入至少一種含溴殺菌劑;d)?加入至少一種磺酸鹽型陰離子表面活性劑，其中天然高分子化合物選自單寧酸和木質素類天然高分子化合物；優選對于補水鈣硬度＞250mg/L的循環水、pH值調節至7.5～8.0，對于補水鈣硬度100mg/L～250mg/L的循環水、pH值調節至8.0～8.5，對于補水鈣硬度＜100mg/L的循環水、pH值調節至8.5～9.0。

【技術特征摘要】
1.一種漏氨氮循環水處理方法，其包括以下步驟a)控制循環水的pH值在7. 5-9. O之間；b)加入阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含以下組分A)至少一種無磷緩蝕劑，所述無磷緩蝕劑為水溶性釩酸鹽和/或天然高分子聚合物；B)至少一種阻垢分散劑，所述阻垢分散劑為至少一種含羧酸基的無磷聚合物，C)鋅鹽；c)加入至少一種含溴殺菌劑；d)加入至少一種磺酸鹽型陰離子表面活性劑，其中天然高分子化合物選自單寧酸和木質素類天然高分子化合物；優選對于補水鈣硬度> 250mg/L的循環水、pH值調節至7. 5 8. O，對于補水鈣硬度100mg/L 250mg/L的循環水、pH值調節至8. O 8. 5，對于補水鈣硬度< 100mg/L的循環水、PH值調節至8. 5 9. O。2.根據權利要求1所述的循環水處理方法，其特征在于用堿性物質調節循環水的pH值，所述堿性物質優選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的至少一種。3.根據權利要求1或2所述的循環水處理方法，其特征在于所述木質素類天然高分子聚合物選自木質素、木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣；所述釩酸鹽選自原釩酸鹽或偏釩酸鹽；所述釩酸鹽優選自十二水原釩酸鈉和原釩酸鉀，偏釩酸鹽優選自二水偏釩酸鈉、無水偏釩酸鈉和偏釩酸鉀。4.根據權利要求1-3任一項所述的循環水處理方法，其特征在于所述含羧酸基的無磷聚合物選自均聚物、二元共聚物和三元共聚物，優選自聚天冬氨酸、聚環氧琥珀酸、聚丙烯酸、聚馬來酸酐、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/ 2 —甲基一 2’ 一丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2 —甲基一 2’ 一丙烯酰...

【專利技術屬性】
技術研發人員：樓瓊慧，華煒，酈和生，周學勤，傅迎春，李春麗，秦會敏，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司北京化工研究院，
類型：發明
國別省市：